Лактоны дипольные моменты

ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ И ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ ЛАБИЛЬНОСТЬ ЛАКТОНОВ [51] [c.29]

D, что соответствует величине дипольного момента, вычисленной в предположении гранс-конфигурации эфирной связи. Кроме ТОГО, дипольные моменты остаются постоянными до температуры 190°. Лактоны вплоть до семичленного цикла находятся в менее стабильной г<ис-конфигура-ции, однако при дальнейщем увеличении цикла также приобретают транс-конфигурацию. Как и следовало ожидать на основании стабильности основного состояния, г< с-лактоны легче гидролизуются, чем транс-лактоны и простые эфиры. В работе [51] было показано, как с изменением конфигурации лактонов происходит изменение их гидролитической лабильности (табл. 1-2). Атом азота в амидах находится в плоской тригональ-ной форме, поэтому с точки зрения электронного строения цис и гране-конфигурации идентичны (табл. 1-3), причем преимущественная конфигурация зависит от характера заместителя (по данным ЯМР [52]). [c.30]

Дипольный момент лактонов гораздо больше, чем дипольный момент сложных эфиров [2]. [c.97]

Так как и пятичленные и семичленные лактоны имеют примерно одинаковые дипольные моменты, то для семичленных лактонов также закреплена ццс-конфигурация, хотя вследствие подвижности семичленного кольца (см. т. 1, стр. 79) молекула могла бы утратить такУЮ конфигурацию. [c.97]

Предпочтительной конфигурацией должна являться транс-, поскольку она имеет более низкий дипольный момент поэтому все аци клические сложные эфиры являются транс-соединениями. -Бутиролак- тон из-за наличия пятичленного кольца вынужден существовать в энергетически более богатой чыс-конфигурации, и поэтому он омыляется в 10 раза быстрее, чем сложные эфиры с открытой цепью. Высшие же лактоны, например экзальтолид, могут принимать более устойчивую транс-конфигурацию [c.99]

XIX). Дополнительным подтверждением является сравнение с величиной дипольного момента у-бутиролактона (XX), который по стерическим причинам может находиться только в qa -форме типа (XVIII). Однако для макроциклических лактонов, имеющих в кольце от десяти до щестнадцати звеньев и обладающих большой конформационной подвижностью, реализуется транс-конфигурация лактонной группы типа (XIX), что вытекает из значений их дипольных моментов, составляющих всего 1,8—2,0 D [79]. Приведенные данные согласуются с энергетической предпочтительностью транс-структуры. Показано, что транс-форма метилформиата (Ri = H, Р2 = СНз) на 2,7 ккал1моль выгоднее, чем г с-форма [80, 81]. Очевидно, что эта величина будет повышаться с увеличением размеров групп Ri и R2. [c.126]

И конфигурация кажется фиксированной. Предположение о том, что у кислот и сложных эфиров существуют связи особого характера в карбоксильной и в карбалкоксильной группах, следует также из невозможности вычислить дипольные моменты этих групп путем векторного сложения дипольных моментов связи /лс-о, / о-н и /io.R, если при вычислении принимают транс-конфигурацию групп. Результаты векторного сложения гораздо лучше согласуются с ццс-конфигурацией (для которой получается дипольный момент, близкий к единице) кислот и сложных эфиров и с транс-конфигу-рацией (для которой вычисляется дипольный момент, равный приблизительно 4,4) лактонов. Теоретически из рассмотрения мезомерии карбоксильной и карбоксалкильной групп можно ожидать наличия особого характера связей в этих группах, что заставляет считать неправильным вычисление дипольных моментов методом векторного сложения (см. стр. 382, 383). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология