Дипольный момент векторное сложение

Рис. 41. Гибридные и электронные облака в молекулах аммиака, воды и фтористого водорода и схема векторного сложения дипольных моментов для тех же молекул.

Конститутивный и аддитивный характер дипольных моментов. Векторное сложение моментов групп [c.57]

Изогнутое строение молекулы Н2О приводит к такому векторному сложению диполей связей- Н—О и неподеленных пар (рис. 13-29), которое дает в результате дипольный момент величиной 1,85 Д. [c.580]

Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дипольных моментов всех ее связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложение дипольных моментов связей иллюстрирует рис. 1.28 во всех случаях принято, что вектор направлен от зарядов + к - (заряды показывают полярность диполя). [c.77]

Векторное сложение дипольных моментов связей показано на рис. [c.139]

В случае 1-хлорпропена-1 дипольный момент транс-формы больше дипольного момента ц с-формы, так как метильная группа обладает электронодонорными свойствами, а хлор — электроноакцепторными, и при гране-конфигурации происходит векторное сложение (а не вычитание, как в других приведенных примерах) дипольных моментов обеих полярных связей. Этот пример должен предостеречь от иногда возникающего заблуждения, что якобы -форма во всех случаях должна иметь больший дипольный момент. [c.419]

Если в молекуле несколько полярных связей, то дипольные моменты суммируют как векторы. Поэтому возможны случаи, когда отдельные связи в молекуле полярны, а суммарный дипольный момент равен нулю (т. е. молекула в целом неполярна). Так, в молекуле СОг дипольные моменты двух полярных связей С=0 взаимно уничтожаются, в ССЦ сумма четырех дипольных моментов связей С—С1 также равна нулю. Молекула же ИзО полярна, так как дипольные моменты двух полярных ОН связей суммируются и дают дипольный момент, направленный по биссектрисе валентного угла НОН. Векторное сложение дипольных моментов связей показано на рис. 22 для всех примеров принято, что вектор направлен от плюса к минусу. [c.38]

В ней отмечается, что в г ис-ротамере векторное сложение о- и л-моментов должно снижать общий дипольный момент молекулы. В любом другом ротамере сумма этих же векторов 198 [c.198]

Растворы тиоксантона (X) в концентрированной серной кислоте сильно флуоресцируют [41]. Дипольный момент тиоксантона (5,4 дебая) значительно превышает его значение, вычисленное (1,5 дебая) путем векторного сложения дипольных моментов бензофенона и дифенилсульфида. Допустив, что тиоксантон существует в виде биполярного иона (XI) [43], легко объяснить как несовпадение величин дипольных моментов, так и отсутствие для этого соединения реакций на карбонильную группу [44]. [c.415]

S Аналогично при векторном сложении двух различных векторов, в частности отдельных частичных моментов ii и j.2 двух различных заместителей в бензоле, получаются 3 результирующие вектора — дипольные моменты и P pt [c.58]

Схема векторного сложения моментов группе — Н в метане, в результате чего получается нулевой дипольный момент. [c.59]

Дипольные моменты оказываются очень полезными при ориентировочном установлении структуры органических соединений. Располагая таблицей моментов связей (типа табл. 6-2) и сформулировав представление о геометрии молекулы, можно путем векторного сложения моментов связей провести сравнение экспериментально определенных [c.157]

Приведенные в табл. 8 (стр. 87) дипольные моменты связей были вычислены по данным для дипольных моментов определенных молекул, и, строго говоря, эти значения характеризуют дипольные моменты связей только данного соединения. В других соединениях дипольные моменты тех же связей вследствие иного взаимного влияния атомов (см. ниже) характеризуются другими величинами. Вследствие этого дипольные моменты органических соединений могут быть вычислены путем векторного сложения дипольных моментов всех связей (табл. 8) только в тех случаях, когда взаимные влияния атомов в молекулах соединения, для которого производят вычисление, не сильно отличаются от взаимных влияний в молекулах, использованных для вычисления дипольных моментов связей. [c.93]

Молекулу, состоящую из нескольких атомов, обычно приходится рассматривать как систему нескольких диполей, суммирующихся в результирующий диполь. Так как электрический дипольный момент — величина векторная, т. е. характеризующаяся и направлением то электрический дипольный момент целых молекул нужно представлять как величину, получающуюся в результате сложения электрических моментов диполей отдельных связей по правилу параллелограмма сил. В некоторых случаях такое сложение приводит к тому, что, хотя отдельные связи обладают значительным электрическим моментом диполя, молекула в целом таковым не обладает. Это наблюдается в первую очередь в случае симметрично построенных молекул, как, например, СО2, ССЬ и т. д. Так, в наиболее простом случае — в молекуле СО2— дииольные моменты двух связей С=0 имеют равную величину, но взаимно противоположное направление [c.33]

Действительно, выявленный нами [1] порядок уменьшения эффективности растворителей не противоречит порядку убывания величин их дипольных моментов ТБФ (р = 3,1), алифатические спирты и сложные эфиры с кислородом при углероде (и = l,6-f-l,9), простые эфиры (р. около 1,0). Однако эта закономерность не выполняется для р,Р -дихлорэтилового эфира, хотя дипольный момент его значительно превышает дипольные моменты спиртов, а эффективность такая же, как и у простых эфиров. Это отклонение объясняется, вероятно, тем, что дипольный момент группы —С—О—С— при введении хлора изменяется очень мала, а большое изменение полного момента обусловлено векторным сложением дипольных моментов группы —С—О—С— и связей —С—С1. Наложение подобных влияний следует иметь в виду при сопоставлении дипольных моментов и экстрагирующей способности других растворителей. Иначе говоря, такое сопоставление оправдано только для тех основных кислородсодержащих растворителей, дипольный момент которых определяется динольным моментом ответственной за экстракцию группы. Понятно, что когда сравнивается экстракционная способность совершенно различных по химическому характеру растворителей, дипольный момент или диэлектрическая постоянная не может быть ее мерой. В этом случае должна отдельно учитываться [c.165]

Изменение дипольного момента г-го диполя при колебании соя пропорционально изменению амплитуды которая определяется уравнениями (21а, б). Относительное изменение полного дипольного момента системы АМ в данном колебании озв получим векторным сложением величин х . Поэтому выражение для ДМ запишется так [c.201]

Векторное сложение дипольных моментов связей в производных бензола [c.426]

Принимая во внимание, что элементарный электрический заряд равен 4,80 10" ° электростатических единиц, можно сделать вывод, что в молекуле НС1 на составляющих ее атомах имеется лишь около /5 части заряда электрона. Следовательно, между водородом и хлором связь не ионная, а ковалентная, поляризованная на 20%. В более сложных молекулах дипольные моменты отдельных связен складываются с учетом их направления (по правилам векторного сложения). Например, дипольный момент воды [c.484]

Дипольные моменты отдельных связей являются величинами направленными, а потому результаты их взаимодействия часто можно находить путем векторного сложения по формуле [c.237]

Другая проблема в химии кумуленов, которую удалось решить путем измерения дипольных моментов — это отнесение цис-транс изомеров 1,4-дифенил-1,4-ди-ж-нитрофенилбутатриена 1291. При вычислении дипольных моментов векторным сложением с использованием известного момента нитрофенильной группы была принята во внимание возможность вращения арильных групп. На основании этого былй вычислены величины 4,9В для транс- и 6,0В для мс-изомера. Экспериментально найдено 5,2В для изомера А и 5,9В для изомера В. Поэтому А должен быть транс-бута-триеном [329]. [c.691]

Абсолютная величина группового дипольного момента заместителя принимается при этих расчетах такой же, как наблюдаемая у монозамещенного соединения. Но, помимо знания абсолютной величины, при проведении векторного сложения необходимо знать еще направление дипольных моментов отдельных групп. Этот важный вопрос до сих пор нами еще не был затронут. Он может быть решен как раз пУтем вычисления величины дипольного момента векторым сложением для этого выясняют, какое направление дипольного момента следует принять, чтобы получить совпадение с опытными данными. При этом во всяком случае надо знать направление дипольного момента по крайней мере для одной связи. В случае многих соединений этот вопрос решается вполне определенно так, несомненно, что у галогенопроизводных галоген образует отрицательный конец диполя, что [c.79]

В г.т. 12 мы обсуждали электронное строение НС1 п отмечали, что гетероядерные двухатомные молекулы полярны, тогда как гомоядерные дву.чатомные молекулы неполярны. Неполярная молекула имеет нулевой (или близкий к нулю) дипольный момент. Среди многоатомных молекул имеется немало таки.х, в которых отдельные связи полярны, хотя молекула в целом неполярная. В качестве примера приведем ССЦ. Строение молекулы lj. показано на рис. 13-28, а. Поскольку хлор-более электроотрицательный элемент, чем углерод, связывающие электронные пары смещаются в направлении к атомам хлора. В результате каждая связь С—С приобретает небольшой дипольный %юмент. Попарное векторное сложение диполей связей дает два равных по величине и обратных по направлению диполя фрагментов СС1,, как показано на рис, 13-28, б. Симметричная тетраэдрическая форма молекул ССЦ обусловливает ее нулевой дипольный момент таким образом, I4-неполярная молекула. [c.579]

Динольный момент многоатомной молекулы можио Литать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложение дниольных моментов связей показано на рис. 1.29 во всех случаях принято, что вектор направлен от + к —). [c.72]

Дипольный момент молекулы представляет собой векторную сумму дипольных моментов всех связей и несвязывающих электронных пар в молекуле. Результат сложения зависит от структуры молекулы. Например, молекула СОа за счет 5р-гибридизации орбиталей атома углерода имеет симметричное линейное строение [c.80]

Важную роль в изучении конформаций галогенпроизводных и других соединений с несколькими полярными группами играет метод дипольных моментов. Успешно был использован этот метод и при изучении 1,2-дигалогенэтанов. Для трансоидной конформации 1,2-дихлорэтана (XI) дипольный момент равен нулю из-за взаимоуничтожения диполей связей С—С при векторном сложении. Для скошенной формы (XII) вычисленный дипольный момент составляет около 3,20. [c.242]

Позднее на основании изучения дипольных моментов английские исследователи пришли к выводу, что основания Шиффа, полученные из замещенных бензальдегидов и замещенных анилинов, существуют в анти-форме. Этот вывод был сделан из совпадения величины дипольных моментов бензилиденани-лина XIV и п-хлорбензилиден-п-хлоранилина XV. Такое совпадение возможно только в том случае, если диполи связей С—С1 направлены в пространстве в противоположные стороны и уничтожаются при векторном сложении. Такое направление связей С—С1 имеется в анти-форме XVa, но не в син-форме XVб. [c.567]

О пространственной симметрии молекул до некоторой степени можно судить и по их дипольным моментам. Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей. Сложение векторов производят по правилу параллелограмма сил (рис. 30). На нем видно, что дипольные моменты связей в молекулах ВеС1 и B I3 направлены радиально от центра, и результирующая их должна быть равна нулю. Это и подтверждается экспериментальным исследованием мол екул. Значительные дипольные моменты у молекул воды и аммиака хорошо согласуются с их строением и свойствами в соответствии со спиновой теорией валентности. [c.96]

В табл. 11.12 приведены экспериментальные и теоретические значения дипольных моментов (д) серии монопептидов и их М-метильных производных [88]. Дипольные моменты измерены в растворах СС14 и СНС1з они представляют собой усредненные по всем конформациям молекул величины. Для суждения о зависимости значения ц от величин двугранных углов ф, у монопептидов была построена соответствующая карта, которая на рис. 11.15 совмещена с потенциальной поверхностью метиламида М-ацетил- -аланина. Дипольный момент всей молекулы определялся путем векторного сложения моментов амидных групп, которые, согласно данным Курланда и Вильсона, равны 3,7 В и направлены под углом 40° к пептидной связи С -Ы [1]. Из сопоставления экспериментальных данных с результатами расчета следует, что в конформационном равновесии соединений 1-Х в неполярном и слабополярном растворителях возможно [c.164]

Для водородных связей характерны следующие структурные и спектроскопические особенности [189] а) расстояния между соседними атомами, участвующими в водородной связи [X и V в уравнении (2.7)], значительно меньше суммы их вандерва-альсовых радиусов б) водородная связь увеличивает длину связи X—Н, что приводит к смещению соответствующей полосы валентного колебания в ИК-спектре в сторону более низких частот в) при образовании водородной связи полярность связи X—И возрастает, что приводит к повышению дипольного момента комплекса в сравнении с расчетными данными, полученными путем векторного сложения диполей К—X—И и V—К г) протоны, участвующие в водородных связях, характеризуются более низкой электронной плотностью, поэтому они дезэкра-нируются, что приводит к существенному смещению соответствующих резонансных сигналов в спектрах ЯМР Н в слабое поле д) для гетеромолекулярных водородных связей обнаружено смещение бренстедового кислотно-основного равновесия К—X—Н---У—Х ---Н—У —К вправо при повышении полярности растворителя (см. разд. 4.4.1 и соответствующий пример в недавно опубликованной работе [195]). [c.38]

Таким образом, если отвлечься от обычных конститутивных возмущающих влияний, очевидно, что для дипольного момента существует аддитивность. Тем не менее, при сложении отдельных моментов их следует складывать векторно, так как дийольный момент является так называемой векторной величиной. [c.57]

Так, в гомологических рядах алифатических соединений момент остается почти одинаковым, независимо от числа атомов углерода для хлоридов он составляет От 1,86 до 2,14, для бромидов 1,9—2,25, для иодидов 1,6—1,7, для спиртов 1,64—1,73, для аминов 1,31—1,39 особенно он постоянен для кетонов 2,69—2,72. Можно думать, что эти постоянные моменты относятся к определенным группам С1, Вг, J, ОН,. NHg и СО или к определенным связям и являются векторами. Тогда общий момент можно вычислить при помощи векторного сложения, что во многих случаях дает хороший результат. То, что момент группы остается 1Гостоянным в гомологических рядах алифатических соединений и определяет собой величину дипольного и омента для целой молекулы, происходит потому, что моменты связей между одинаковыми атомами С — С равны нулю, а связи С — Н, хотя [c.59]

В бензоле моменты связей Сар — Н взаимно компенсируются, как это следует из соображений симметрии. Из однозамещенных бензола можно узнать величину дипольного момента замещающей группы, причем сюда входит еще и величина для связи Сар—Н. Посредством простого векторного сложения, рассмотренного выше (стр. 57), можно отсюда найти величины моментов для производных бензола с несколькими заместителями в хорошем согласии с опытом, так как здесь отдельные величины связей Сар — Н не нужны, если только заместители не отходят под углом. Следует учитывать знак моментов отдельных групп. Мы рассматриваем как отрицательные те заместители, [c.60]

Таким образом, если геометрия молекулы известна или может быть предположена, расчет дипольного момента осуществляется по обычным правилам векторного сложения векторов моментов связей. Определение абсолютных значений и направления моментов связей является весьма трудной задачей, от решения которой во многом зависит значение и достоверность структурнохимической информации, получаемой с помощью метода дипольных моментов. Рассмотрим различные способы подхода к расчету связевых моментов. [c.69]

Относительно интенсивностей полос в спектрах кумуленов найдено (см., например, рис. 10), что интенсивность отдельных полос приблизительно линейно повышается с ростом длины цепи, в то время как другие полосы остаются почти постоянными по интенсивности. Тщательный анализ приводит к тому, что в кумуленовой цепи с п углеродными атомами имеются оптические переходы, векторы переходных дипольных моментов которых могут быть получены векторным сложением п — 1) этиленовых переходных дипольных моментов. Поскольку кумуленовая цепь не изогнута, векторное сложение моментов этиленов может быть заменено алгебраическим суммированием, и такой переходный момент кумулена должен быть грубо пропорционален длине цепи. Существуют другие переходы в кумуленах, которые (теоретически) не обнаруживают связи с этиленовыми переходами. Их интенсивность поэтому не зависит от длины цепи. [c.703]

Дипольные моменты оказываются очень полезными при ориентировочном установлении структуры органических соединений. Располагая таблицей моментов связей (типа табл. 6-2) и сформулировав представление о геометрии молекулы, можно путем векторного сложения моментов связей провести сравнение экспериментально определенных моментов с вычисленными. Эта процедура (а также одно из возникающих осложнений) может быть проиллюстрирована на примере вычисления дипольного момента СН2С12, где (в предположении, что все валентные углы связей равны 109,5°) должны быть сложены следующие векторы [c.190]

В табл. 14.12 представлены данные, типичные для производных бензола. Для этих соединений аддитиВ(Ность дипольных моментов связей выполняется в большей степени. Бензольное кольцо представляет собой правильный шестиугольник к каждой его вершине прикреплен атом водорода, который может быть замещен какой-либо группой атомов. В таблице показаны структуры образующихся при таких замещениях орто-, мета- и пара-изомеров. Векторное сложение моментов показывает, что дипольный момент жега-дизамещенного соединения должен быть таким же, как у монозамещенного соединения, что дипольный момент симметричного лара изомера должен быть равен нулю и что дипольный момент орто-изомера должен быть в 1,73 раза больше, чем у монозамещенного соединения. Вычисленные эначения дипольных моментов для мета- и мара-дихлорбензолов [c.424]

Если замещаюш,ие группы неодинаковы, то векторным сложением (с учетом гексагонального строения бензольного кольца) можно получить дипольные моменты дизамещенных производных на основании данных о двух монозамещенных соединениях. Выполнение правила аддитивности в этом случае можно проверить по данным, приведенным в последней строке табл. 14.12 для смешанных хлорнптропроиэводных. [c.425]

Доказательство основного утверждения предыдущего абзаца можно получить при помощи правила векторного сложения, если принять, что все связи углерод-водород имеют одинаковые моменты, а моменты всех связей углерод-углерод равны нулю и валентные углы имеют одни и те же значения в разных молекулах. Простейшее доказательство, основанное на этих предположениях, сводится к следующему дипольный момент метана равен нулю. Поэтому результирующий момент любых трех связей углерод-водород должен быть по величине равен моменту четвертой связи и иметь противоположное направление. Поэтому дипольный момент вещества не должен м енять-ся, если атом водорода, соединенный с углеродом, заменяется на метильную группу или наоборот. Поскольку любой алкил- [c.179]

Дипольный момент любого эфира, образованного насыщенным одноатомным спиртом ROH и насыщенной монокарбоновой кислоты R OOH, оказывается равным примерно 1,7—1,9Z). Эта независимость от природы радикалов R и R является вполне естественной вследствие правила векторного сложения моментов связей, точно так же, как в алкилгалогенидах и т. п. Но с нашей теперешней точки зрения более существенным является тот факт, что эти моменты не меняются заметно с температурой в таком большом интервале, как 190°. Если бы было возможно вращение вокруг всех связей, которые в обычной структуре являются ординарными, то молекула эфира могла бы иметь две предельные геометрические конфигурации, имеющие вид I и II, а также бесчисленное множество [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология