Карбоновые кислоты из третичных ненасыщенных углеводородов

Эфир соединения III дал при взаимодействии с фенильным производным Гриньяра ненасыщенный углеводород, который превращается при окислении озоном в нор-производное соединения III. Это превращение устанавливает наличие метиленовой группы в положении Сз исходного соединения, а повторное расщепление, при котором образуется бис-нор-кислота IV, указывает на присутствие подобной же группы при j. Метильная группа явно не может находиться при Q, и нахождение ее в положении 10 было доказано тем, что, в отличие от веществ типа соединения III, кислота IV, так же как и другие третичные карбоновые кислоты, этерифицируется со значительным трудом и легко отщепляет окись углерода при нагревании с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология