Водород обменный

В зависимости от рода обменивающихся ионов смолы делятся на две большие группы — катиониты и аниониты. В приложениях 30 и 31 приведены некоторые марки наиболее употребляемых отечественных обменников вместе с нх характеристиками. Определяющим показателем любого обменника является его емкость, находящаяся в прямой зависимости от числа функциональных групп на единицу веса смолы. Но не во всех условиях емкость смолы может быть использована полностью. В случае сильноосновных ионитов, содержащих сульфогруппы нли четвертичные аммонийные группы, одинаково хорошо диссоциирующие при любых концентрациях ионов водорода,обменная емкость ионита существенно не зависит от pH. Напротив, у слабоосновных ионитов обменная емкость будет максимальной только в тех условиях pH, которые способствуют достаточно полной диссоциации функциональных групп, поэтому область применения нх гораздо меньше, чем сильноосновных ионообменников. [c.93]

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

В настоящее время известны многочисленные примеры этого направляющего действия использование этого свойства дало возможность легко синтезировать некоторые определенные соединения. Такие операции, как присоединение фтористого водорода, обмен галоида, замещение водорода хлором, осуществлялись методами, описанными в наших прежних сообщениях. [c.196]

При рассмотрении свойств ионитов наиболее важной величиной является их обменная способность. Под обменной способностью мы будем понимать число грамм-эквивалентов данного катиона (или аниона), которое содержится в поглощенном состоянии в одном килограмме ионита, находящегося в равновесии с раствором, имеющим определенную концентрацию (активность) этого иона и иона водорода. Обменная способность Гм (или Гд) является функцией активности в растворе ионов М (или А) и ионов водорода (или гидроксила). [c.626]

Наиболее часто для получения высокочистых веществ осажде нием из газовой фазы используют реакции термического разложения, восстановления галогенидов водородом, обменные реакции взаимодействия хлоридов и гидридов, химические транспортные реакции, при которых химическое осаждение и химическая возгонка веществ объединяются в единый процесс. [c.104]

Поскольку расщепление молекулы водорода приводит к образованию гидрида как путем гетеролитического, так и путем гомолитического процессов, можно проводить орто — пара-превращение водорода, обмен дейтерий —водород и протон —дейтерий с комплексами, имеющими шестерную координацию, что позволяет осуществлять замещение на дейтерий в подобных воде веществах, содержащих способный ионизоваться водород. Скорости таких реакций зависят от скоростей образования гидридного комплекса, который обладает высокой реакционной способностью. [c.217]

В связи с этим определение ведущих реакций процесса диффузионного насыщения металлов является весьма важной научной и практической задачей, решение которой позволяет управлять процессами химико-термической обработки, совершенствовать существующие и разрабатывать новые методы. При химикотермической обработке металлов в реакционных камерах установок могут протекать следующие основные реакции термическая диссоциация, диспропорционирование, восстановление водородом, обмен с насыщаемым металлом. Выявление ведущих химических реакций можно осуществлять экспериментальным или расчетным термодинамическим путем. Известно, что более вероятной считается реакция, имеющая более отрицательный изобарный потенциал или большую константу равновесия. [c.10]

Существует лишь одно исключение из этого правила, наблюдаемое при регенерации ионообменной смолы, насыщенной кальцием, при помощи серной кислоты. В условиях этой регенерации по мере вытеснения ионов кальция последние осаждаются в слое катионита в виде сульфата кальция. По мере отмывки регенерирующего вещества осадок растворяется вследствие этого в результате обмена ионов кальция на ионы водорода обменная емкость уменьшается, а эффективность регенерации понижается. Фактическая степень регенерации не ниже, чем достигаемая при применении соляной кислоты, но побочное влияние растворения сульфата кальция приводит к кажущемуся уменьшению эффективности регенерации. Сравнение эффективностей регенерации соляной и серной кислотами насыщенного кальцием ионита показано на рис. 51. [c.97]

При обработке бензола хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода, содержащего 13,4% хлористого дейтерия, при 25—50° С 90% дейтерия переходит в бензол [316]. При обработке олефиновых и парафиновых углеводородов дейтерия серной кислотой с радиоактивной серной кислотой и радиоактивным хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия также наблюдается обмен водородами. Обмен водородами олефиновых углеводородов происходит значительно легче, чем обмен у парафиновых углеводородов [317]. Атом водорода, стоящий у третичного атома углерода, обменивается гораздо легче, чем водород вторичных и первичных атомов [318]. [c.154]

Удаление избытка одного из тяжелых изотопов может быть достигнуто разными способами. Часто применяют вымывание дейтерия длительным пропусканием через анализируемую воду аммиака или сернистого водорода. Обменная изотопная реакция их водорода с дейтерием воды ведет к удалению последнего. После пропускания большого избытка газа содержание дейтерия в воде то же, как и в газе, т. е. близко к природному. Таким же образом может быть удален избыточный тяжелый кислород пропусканием избытка двуокиси углерода или двуокиси серы через анализируемую воду. Удаление избыточного дейтерия может быть достигнуто также тем, что парами анализируемой воды окисляют медные стружки при высокой температуре, а затем восстанавливают пол ченную окись меди водородом нормального изотопного состава. Это дает воду, вся избыточная плотность которой обязана тяжелому кис.лороду первоначальной воды. Возможны разнообразные другие видоизменения этих способов. [c.49]

В формиатах щелочных металлов (Ь), где нет карбоксильного водорода, обмен также крайне замедлен. Те же различия в обмене водорода в карбоксиле и радикале обнаруживают остальные карбоновые кислоты и их соли. 13 спиртах и фенолах ROH также мгновенно обмениваются все гидроксильные водороды, тогда как в радикале обмен или очень сильно замедлен, или совсем не идет. Вовсе нет обмена водорода между водой и хлороформом, этиловым эфиром, пиридином, тиофеном и фураном (без катализаторов), где нет других атомов водорода, кроме связанных с углеродом. В глюкозе очень быстро идет обмен шести атомов водорода, связанных с кислородом, но не идет обмен остальных шести, связанных с углеродом. [c.199]

Бромистый водород НВг можно получить, как и хлористый водород, обменным взаимодействием бромида калия с серной кислотой. Однако последняя в этом случае должна быть умеренной концентрации (уд. вес. 1,4), так как иначе она частично будет окислять образующийся бромистый водород до брома. Получаемый таким способом водный раствор бромистоводородной кислоты удается сконцентрировать путем фракционированной перегонки до содержания в нем 48% НВг. [c.757]

Если спин направлен вдоль поля в низкоэнергетической и против поля в на атомах 1 и 3 по сравнению с атомом 2 должно наблюдаться увеличение спиновой плотности, направленной вдоль поля. В 1 /1 при спиновой плотности, направленной против поля, на атоме 2 должна быть большая величина отрицательной спиновой плотности, чем на атомах I и 3. Таким образом, мы не переводим каких-либо неспаренпых электронов на старую орбиталь ф , а только влияем на распределение неспаренных спинов на трех атомах, что приводит к отрицательной (противоположной приложенному полю) спиновой плотности на С . Эта отрицательная спиновая плотность затем спип-поляризуется под действием электронной пары связи С — Н [см. обсуждение уравнения (9.11)] так, что спиновая плотность оказывается на атоме водорода. Обменное взаимодействие неспаренного электрона, находящегося на (главным образом, на С и С ), с парой электронов, находящихся на ф,, снижает энергию v по сравнению с Два атома водорода, связанные с концевым атомом углерода, неэквивалентны по симметрии, но до сих пор мы не говорили ни о каких эффектах, которые могли бы сделать их неэквивалентными с точки зрения распределения спиновой плотности. Такая неэквивалентность выявится с введением обменной поляризации, затрагивающей заполненные молекулярные а-орбитали. [c.28]

СложноэфнрныЛ обмен Замещение водорода Обмен заместителей [c.850]

Для обработки варочных щелоков были предложены и другие электромембранные методы и оборудование. Некоторые из них раз-рабатывапись специально для сульфитных щелоков, другие предназначены для сульфатных. Схема одного из этих процессов приведена на фиг. 3 /5/, Мембранный пакет состоит только из катионообменных ( С) мембран. Механизм регенерации основания состоит в переносе ионов натрия и водорода (обмене этими ионами), В этом процессе отработанный сульфитный щелок протекает через параллельные камеры, чередующиеся с камерами, заполненными сернистой кислотой ( ). При соответствующем выборе катионообменных мембран ионы натрия переходят из отработанного сульфитного щелока в камеры с раствором Н 50 и образуют биоульфитный варочный раствор. Ионы водорода из раствора сернистой кислоты переносятся в сульфитный щелок и образуют лигносульфоновую кислоту. Осуществление этого процесса по электрогравитационной схеме, т.е. с образованием тяжелого раствора бисульфита натрия в нижних зонах чередующихся камер и выведением его из этих зон, эффектив- [c.84]

Обмен атомами фтора возможен не только между молекулами трифторида хлора, но и между молекулами GIF3, с одной стороны,, и молекулами фтористого водорода, нентафторида брома и трифторида брома [68], с другой. Хеймер [69] отмечает, что фтористый водород, трифторид хлора, монофторид хлора и трифторид брома способны на быстрый взаимный обмен фтором, приводящий к ослаблению спектра F (смеси дают сжатие спектра при частотах, которые зависят от относительных количеств составляющих). Этот автор изучал влияние примеси фтористого водорода на спектр ядерного магнитного резонанса трифторида хлора. Было показано, что следы фтористого водорода приводят к появлению одиночной широкой линии в спектре F . Кроме того, отмечалось, что температура, при которой исчез ает спиновое взаимодействие, изменяется от образца к образцу трифторида хлора. Автор полагает, что это, по-видимому, связано с присутствием в образцах IF3. следов фтористого водорода. Если в отсутствие фтористого водорода обмен атомами фтора между молекулами трифторида хлора и имеет место, то энергия активации этого процесса должна значительно превышать 4,8 ккал-моль . Следовательно, Хеймер считает такой обмен пока не доказанным. Вопрос о влиянии индикаторных количеств HF в трифториде хлора на ионизацию и ассоциацию решается в пользу последнего как преимущественного процесса. [c.42]

Было установлено, что к числу реакций, катализируемых гидрогеназой, относятся орто-пара-конверсия водорода, обмен дейтерия с водой, восстановление водородом различных окисляю-UIHX веществ, как, например, метиленового голубого и бензил-виологена, а также выделение водорода из восстановленного виологена. Хотя полагают, что механизмы большинства из этих реакций имеют общую основу, их скорости сильно различаются для каждого данного препарата гидрогеназы и характер этого различия изменяется от образца к образцу (табл. 6). Соответственно имеется некоторая неопределенность и расхождение во мнениях относительно того, какая из этих реакций наиболее подходит для испытания активности гидрогеназы, т. е. для измерения скорости активации водорода. По-видимому, так же как и в случае других катализаторов, для этой цели следует предпочесть реакцию орто-пара-конверсии или обмена, поскольку в них не участвуют никакие другие вещества, кроме самого водорода. С другой стороны, имеется указание, что для некоторых препаратов гидрогеназы эти реакции протекают с меньшей скоростью, чем восстановление метиленового голубого [154, 157]. [c.401]

В статье изложены результаты исследования реакции этилена с дейтерием при температурах от —98 до 110° и давлениях от 50 ат до долей атмосферы в присутствии катализаторов никель на кизельгуре, никелевая проволока, палладий на активированном угле и палладий на силикагеле. Была также изучена реакция дейтероэтилена с водородом. Обмен между этиленом и дейтероэтиленом происходит в присутствии водорода, в то время как обмен между водородом и дейтерием подавляется этиленом при высоких температурах. [c.48]

Механизм реакций гидроксилирования ароматического ядра перекисями исследован недостаточно. Для его выяснения мы изучили с помощью О несколько типичных примеров таких реакций окисление фенола перекисью водорода и персульфатом калия, салицилового и л4-метоксисалицилового альдегидов перекисью водорода. Обмен кислорода окисляемых веществ и продуктов реакции с водой в условиях проведения опытов очень незначителен [1—3], и им можно пренебречь. [c.283]

В послевоенный период (начиная приблизительно с 1947 г.) А. И. Бродский много занимался теорией изотопного обмена. Он показал, что существует зависимость скорости изотопного обмена водорода от строения электронных оболочек атомов, связанных с водородом. Обмен в водных или спиртовых растворах происходит практически мгновенно ( быстрыйобмен ), если эти атомы обладают неподеленными электронными парами, но идет медленно или вовсе не имеет места ( медленный обмен ), если такие пары отсутствуют. [c.20]

От природы поглощенного катиона зависят физические и агротехнические свойства почв. Подзолистые и торфяные почвы (кислые) содержат во внешней обкладке ион водорода — обменный катион. При введении в такую почву соли, например aSOi, ионСа " поглощается, вытесняя эквивалентное количество иона Н+, т. е. происходит гидролитическая адсорбция, и в почвенном растворе образуется свободная серная кислота (обменная кислотность). Такие почвы можно улучшить нейтрализацией — введением дешевого основания, например гашеной извести (известкование почв). [c.199]

Этот механизм согласуется с экспериментально наблюдаемым уравнением скорости V = к [ХО3 ] [Н ] , указывающим на каталитическое действие ионов водорода. Обмен кислорода между Ю3 и Н2О катализируется также льюисовскими основаниями (например, ОСОСН , МНз, СМ") и кислотами (например, МН , Н3ВО3), что свидетельствует о наличии в растворах гидратированных ионов типа H2Ю (с иодом, координационное число которого больше трех). [c.327]

В связях С—Н органических соединений на четырехвалентном углероде нет свободных электронных пар. В них присоединение + возможно лишь после освобождения пары путем полного отнятия от нее протона, т. е. ионизации, или достаточного растяжения связи С—Н в сильно поляризованном переходном комплексе. Очевидно, что в этом случае энергия активации обмена сильно повышена по сравнению с механизмом, где свободные пары имеются уже в начальном состоянии [24] и оба перехода совершаются в едином элементарном акте. Поэтому, как правило, обмен в связях С—Н сильно замедлен или вовсе не идет. Однако в некоторых случаях при благоприятных условиях, облегчающих отрывание протона с освобождением электронной пары на атоме углерода, обмен в связях С—Н так же может идти быстро, как показали обширные исследования А. И. Шатенштейна [281]. Для этого необходимы мощные акцепторы или доноры протонов, как жидкие ЫНз, НВг, Н.1, НР и другие, или заместители, сильно поляризующие связь С—Н В таких средах обмен сильно ускоряется кислотными и основными катализаторами (например, ЫНг в аммиаке или А1Вгз в бромистом водороде). Обмен в связях С—Н может происходить с участием молекулярных комплексов, но наиболее характерен для него, по-видимому, ионизационный механизм. [c.125]

При ЭТОН у одного асиинетрического атома углерода водород обмени вается местом с гидроксилом. Правый тетраэдр делается левым и, будучи связан с другим правым тетраэдром, нейтрализует его оптическую деятельность. Таким образом частица мезовинной кислоты нвь активна вследствие внутренней компенсации тетраэдров ( -изомер). СООН соон соон [c.375]

В формуочах строения арилметановых красителей углеводородными скелетами являются замещенные метана, в котором два или три водорода обменены на остатки бензола или нафталина. Из однозамещенных можно назвать только толуол (фенилметан), который имеет большое техническое значение как исходный материал для многих ценных промежуточных продуктов. Четырехза-мещенные (тетрафенилметан) в области красителей никакой роли не играют. [c.356]