Присоединение аммиака к непредельным кетонам связям

Непредельные кислоты рассматриваемого типа в некоторых реакциях ведут себя по типу альдегидов и кетонов с сопряженной системой связей. Сюда относится легкое присоединение по олефиновой двойной связи воды в кислой среде, галоидоводородов и аммиака. Все эти реакции дают р-замещенные пропионовые кислоты, т. е. реакции идут против правила, Марковникова, например [c.305]

По сравнению с этим очень легко протекает присоединение аммиака и аминов к таким непредельным соединениям, у которых двойная углерод-углеродная связь сильно поляризована соседней электроноакцепторной группой, что имеет место у а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов, иитрилов и кислот, а также у 2-винилпириди,на, у непредельных нитросоединений, сульфонов и др. Присоединение к ним аммиака или аминов происходит так, что аминогруппа присоединяется к р-углерод-ному атому. Следует отметить, что при повышенной температуре эти продукты присоединения часто распадаются на исходные компоненты. [c.38]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология