Алкилирование аммиака при этом

Алкилирование. Амины, как и аммиак (см. 6.1.2), подвергаются алкилированию галогеналканами. Эта реакция была открыта немецким химиком А. В. Гофманом (1850) и носит название реакции Гофмана. В результате алкилирования первичные амины превращаются во вторичные, а вторичные — в третичные. Третичные амины также способны подвергаться алкилированию за счет наличия неподеленной пары электронов у атома азота, превращаясь при этом в четвертичные аммониевые соли. Этот метод наиболее широко применяется для синтеза вторичных и третичных аминов, содержащих разные углеводородные радикалы. [c.212]

Реакцию алкилирования аммиака впервые наблюдал А, Гофман в 40-х годах XIX в. на примере взаимодействия аммиака и бромистого этила. При этом идет постепенное замещение всех водородных атомов аммиака на этильные группы с образованием смеси аминов (в виде бромистоводородных солей) всех степеней замещения [c.226]

При алкилировании аммиака по Гофману образуется смесь солей первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований. Поэтому реакция Гофмана не очень удобна для получения первичных аминов. Чаще ее применяют для получения вторичных и третичных аминов, например монометил- и диме-тиланилина из анилина. В качестве более дешевого алкилирующего средства при промышленном проведении этой реакции вместо галоидпроизводных используют метиловый спирт. Реакция идет при нагревании под давлением [c.299]

Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или амииов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта — Валлаха) см. разд. Г, 7.3.3. [c.118]

Из реакций алкилирования металлических производных ацетилена для получения ацетиленовых углеводородов с тройной связью в я-ноложении (алкинов-1) наиболее часто применяется алкилирование ацетиленида натрия диалкилсульфатами и галоидными алкилами в жидком аммиаке эта реакция ограничена тем. что можно применять галоидные алкилы только нормального строения (а если изостроения, то с разветвлением не у второго углеродного атома) и невысокого молекулярного веса. [c.48]

Для алкилирования аммиака или аминов по атому азота в качестве алкилирующих агентов чаще всего применяют хлорпроизводные и спирты. В отличие от многих реакций алкилирования, использование для этой цели олефинов ведет лишь к незначительному образованию аминов, а главными продуктами являются нитрилы. [c.272]

Открытые Вюрцем а м и н ы ж и р н о г о р я д а представляют собой алкильные производные аммиака. Об этом свидетельствует как простейший метод их получения — алкилирование аммиака, так и все их дальнейшие превращения. [c.159]

Реакция алкилирования аммиака. При этом происходит постепенное замещение атомов водорода аммиака на углеводород- [c.281]

В промышленности алкилирование аммиака в большинстве случаев проводится спиртами на хромите меди или оксиде алюминия в качестве катализаторов при 300°С. Разделение смеси первичных, вторичных и третичных аминов осуществляется фракционированной перегонкой. В лабораторных условиях это разделение можно проводить по методу Гинсберга (см. ниже). [c.484]

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

В этом случае реакция осуществляется на поверхности катализатора, как и в случаях алкилирования аммиака и аминов спиртами и синтеза простых эфиров из спиртов (см. разд. 3.1.4), но в отсутствие нуклеофила. [c.196]

Для алкилирования аммиака или аминов по атому азота в качестве алкилирующих агентов чаще всего применяют хлорпроизводные и спирты. В отличие от многих реакций алкилирования использование для этой цели олефинов ведет лишь к незначитель- [c.376]

Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидрирующего типа проводится в паровой фазе при 200—250 °С и 10—20 ат. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака спиртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим он может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных спиртов. [c.708]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

Способы получения. Способы получения аминов весьма разнообразны, но главными являются — алкилирование аммиака реакция Гофмана) и восстановление нитросоединеннй. Первая из этих реакций применяется главным образом для получения аминов жирного и жирноароматического ряда, вторая служит основным путем синтеза ароматических аминов. [c.299]

Реакция алкилирования аммиака. При этом происходит постепенное замещение атомов водорода аммиака на углеводородные радикалы с образованием смеси аминов всех степеней замещения (в виде солей). Например [c.299]

Из возможных способов получения бензиламина перспективным является алкилирование аммиака хлористым бензилом. Большинство патентов в этой области связано с применением жидкого аммиака /1-3/, что значительно осложняет аппаратурное оформление из-за необходимости применения высоких давлений и температур. [c.12]

Получите пропиламин при помощи фталимидного метода Габриэля. Укажите преимущество этого метода в сравнении с методом алкилирования аммиака галогеналкилами и спиртами. [c.59]

Реакция алкилирования аммиака и аминов хлорпроизводными протекает без катализаторов и описывается уравнением второго порядка. По механизму она принадлежит к типичным реакциям нуклеофильного замещения. Образующиеся в процессе алкилирования амины продолжают реагировать с исходным хлорпроизводным, причем первичные алифатические амины реагируют в 10 раз быстрее, а ароматические в 2 раза медленнее, чем аммиак. Однако это соотношение скоростей зависит от температуры и строения хлорпроизводного. [c.279]

К второй группе методов относятся реакции, в процессе которых создаются новые фосфор-углеродные связи. В ряду фосфорорганических соединений нет реакции, соответствующей гофмаиов-скому алкилированию аммиака. Это обстоятельство связано с низкой нуклеофильностью фосфористого водорода и его некоторыми другими особенностями. [c.274]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Все эти реакции могут рассматриваться как реакции алкилирования аммиака и аминов алкилгалогенида-ми. В качестве алкилирующих средств по отношению к аминам могут использоваться также алкилсульфониевые соли. При этом к атому азота амина переносится, прежде всего, метильная группа. [c.165]

Как видно, восстановление нитрилов — довольно сложная реакция, включающая в себя ряд равновесных реакций, следовательно, необходимо чтобы она проводилась в атмосфере аммиака. Это предотвращает образование вторичных аминов, так как промежуточный амин может реагировать с первичным с образованием диамина, который в итоге и превращается во вторичный амин (уравн. 1.3). Поэтому синтез вторичных аминов включает восстановление нитрилов водородом в присутствии никеля Ренея (в качестве катализатора) при 180-230 °С и с постоянным удалением аммиака [13]. Жирные триалкиламины получают в процессе аналогичного восстановительного алкилирования, в котором вторичные жирные амины взаимодействуют с жирным нитрилом. Промежуточный аминоимин восстанавливают водородом с образованием три-алкиламина и аммиака. Такие третичные жирные амины (катализатор №-Ренея) в производстве ПАВ не используются, однако применяются в разнообразных процессах экстракции ионов металлов. [c.20]

Алкилирование аммиака является примером реакций нуклеофильного замещения атом углерода в иодистом метиле вследствие поляризации связи С—I имеет частичный положительный заряд и нуклеофильно атакуется аммиаком, азот которого отдает на образование связи допорную электронную пару. Недостаток этой реакции — образование трудиоразделимой смеси аминов. [c.173]

Однако, поскольку при этом образуются также высшие продукты алкилирования, для получения чистых первичных или вторичных аминов часто приходится выбирать обходные пути. Прн этом во всех случаях в реакцию с галогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для этого синтеза используют, например, фта-лимид (синтез Габриэля). Аминогруппа фталимида и сульфамидов вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами (иди сульфониль-ной группой) не обладает достаточно выраженным основным характером, что необходимо для реакции с алкилгалогенидами. Однако она проявляет кислотные свойства, поэтому со щелочами образуются соли, которые и вступают в реакцию [c.288]

В полученный раствор приливают 1,5 мл иодистого этила, закрывают пробирку резиновой пробкой, сильно встряхивают и оставляют ее на 1 ч в стакане с ледяной водой. Реакционная способность этилгалогенидов в реакциях нуклеофильного бимолекулярного замещения Sn2) меньше, чем метилгалогенидов с HjI реакция алкилирования аммиака идет примерно 15 мин, а с 5H5I — 60 мин. Иодистый тетраэтиламмоний растворяется в спирте значительно лучше,- чем иодистый тетраметиламмоний, поэтому осадка в пробирке не образуется. Для выделения соли прозрачный раствор переливают из пробирки в фарфоровою чашку и упаривают на водяной бане до V5 первоначального объема. После охлаждения жидкости выпадают кристаллы иодистого тетраэтиламмония. Их отфильтровывают, отжимают в фильтровальной бумаге и используют в последующих опытах. В фильтрате содержатся растворимые соли аминов, их также используют в опытах. [c.124]

Алкилгалогениды. Первичные алкилгалогениды легко вступают в реакцию со многими азотпроизводными. Для получения аминов используется алкилирование аммиака, но эта реакция трудно контролируется и приводит к образованию смесей первичных, вторичных, третичных аминов и даже четвертичных аммониевых солей [c.34]

Из пропионового альдегида восстановительным алкилированием аммиака получите пропиламин. Какие соединения надо взять, чтобы этим методом получить метилпропиламин [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология