Аммиак присоединение к непредельным

Аминоальдегиды и -аминокетоны получают присоединением аммиака к непредельным оксосоединениям [c.509]

Присоединение аммиака к непредельным кислотам [c.182]

I, Присоединение аммиака к непредельным кислотам. Аммиак к олефинам без катализаторов не присоединяется. Присоединение к кислотам связано с наличием сопряженной системы с участием карбонила карбоксильной группы. Присоединение здесь проходит, как и другие реакции непредельных кислот, не по правилу Марковникова [c.291]

O присоединении аммиака к непредельным нитросоединениям в литературе имеется немного данных. Это объясняется в первую очередь тем, что образующиеся нитроамины, как правило, неустойчивы [71, 91, 216]. [c.226]

Присоединение аммиака к непредельным кислотам позволяет получать различные аминокислоты. Здесь необходимо напомнить, что в непредельных кислотах с сопряженными связями (см. стр. 233) происходит присоединение аммиака не по правилу Марковникова [c.413]

Присоединение аммиака к а, р-непредельным кислотам [c.224]

Для получения р-аминокислот можно воспользоваться присоединением аммиака к двойной связи а-, р-непредельных кислот [c.277]

Аминокислоты получают присоединением аммиака к а,Р-непредельным кислотам и их производным (см. разд. 6.1.4) [c.452]

Водород под давлением 10—20 МПа и при нагревании до 200 °С и выше, а также в присутствии активирующих веществ может выделять металлы из растворов их солей. При высокой температуре водород восстанавливает многие неорганические соединения, оксиды, сернистые соединения. В присутствии катализаторов водород гидрирует непредельные и ароматические углеводородные соединения. Гидрирование является процессом присоединения каким-либо веществом водорода чаще всего это происходит в присутствии катализатора, при повышенной температуре, под давлением (гидрирование азота до аммиака, гидрирование оксида углерода до метана, до метанола и высших спиртов, угля до жидких углеводородов, гидрирование непредельных и ароматических соединений). В присутствии коллоидной платины или палладия ряд процессов гидрирования протекает на холоду. [c.53]

Из соединений, в которых кратная углерод-углеродная связь сопряжена с углерод-азот кратной связью, наибольший интерес представляет акрилонитрил СН2==СН— =N. К двойной связи акрилонитрила, так же как и а, -непредельных альдегидов и кето-яов, легко присоединяются различные реагенты, содержащие атомы с неподеленными электронными парами, с образованием -замещен-яых производных. Наиболее интересны реакции присоединения аммиака и аминов, так как гидролиз образующихся при этом продуктов приводит к получению разнообразных -аминокислот [26J [c.477]

Непредельные спирты, содержащие в молекуле активную по отношению к реакциям присоединения воды, спиртов и аммиака двойную связь в р,у- или у,8-положениях, легко изомеризуются в циклические кислородсодержащие и азотсодержащие соединения. [c.751]

Сопряженное присоединение. 1,2-Присоединение аммиака, а также первичных и вторичных аминов к карбонильным соединениям должно было бы быть общей реакцией, однако устойчивые продукты присоединения дают лишь некоторые нз наиболее реакционноспособных карбонильных соединений. В то же время присоединение оказывается характерным для многих непредельных карбонильных соединений и нитрилов. [c.362]

Сопряженное присоединение аммиака к а,р-непредельным нитрилам можно проиллюстрировать первой стадией синтеза р-аланина, состоящей в присоединении аммиака к акрилонитрилу (СОП, 4, 46) при участии в реакции двух молекул акрилонитрила главным продуктом реакции будет бис-(Р-цианоэтил)амин (выход Ъ7%) [c.363]

Присоединение аммиака к а,р-непредельным кислотам при этом образуются р-аминокислоты [c.396]

Из азотсодержащих группировок чаще всего используют аммиак и амины. Присоединение одной молекулы непредельного соединения к аммиаку приводит к первичным аминам, если же присоединяются две молекулы, то образуются вторичные амины. Особенно легко реакция идет с акрилонитрилом. [c.150]

Для акриловой кислоты характерны реакции присоединения а) воды (в кислой среде), б) галогеново-дородов, в) аммиака, г) водорода. Напишите уравнения этих реакций. Объясните, почему реакции присоединения к а-, р-непредельным кислотам идут вопреки правилу Марковникова. [c.68]

Аминокислоты могут быть получены присоединением аммиака к а, -непредельным кислотам. Напишите уравнение реакции получения -аминокислоты, взяв за исходное вещество акриловую кислоту. [c.94]

Достаточно широко также используют реакции нуклеофильного присоединения аммиака и аминов к непредельным соединениям, содержащим двойные связи (С = С и С = 0) и к а-окисям. [c.57]

Непредельные кислоты рассматриваемого типа в некоторых реакциях ведут себя по типу альдегидов и кетонов с сопряженной системой связей. Сюда относится легкое присоединение по олефиновой двойной связи воды в кислой среде, галоидоводородов и аммиака. Все эти реакции дают -за-мещепные пропионовые кислоты, т. е. реакции идут против правила Марковникова, например [c.326]

Отсутствие прямых доказательств 1,4-присоединения к а, -непредельным кислотам позволяет рассматривать присоединение воды, аммиака и галоидоводорода как антимарковниковское 1,2-присоединение по олефиновой связи. Во всяком случае реакция начинается с нуклеофильной атаки аниона по одному из углеродов связи, обедненной электронами, а именно по -углероду. [c.326]

В. М. Родионов предложил метод, в котором совмещаются в одной операции получение а, р-непредельной кислоты конденсацией альдегида с малоновой кислотой и присоединение аммиака [c.490]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Вследствие электроноакцепторного влияния карбоксильной [1пы присоединение к а,р-непредельным кислотам галогено-ородов, воды в кислой среде, аммиака протекает против пра-а Марковникова, так что функциональная группа оказывает-в р-положении по отношению к карбоксильной группе. 5.2.1 и 9.2.2). [c.251]

I Реакции димеризации и присоединения к двойной связи протекают как по полярному, так и неполярному механизмам, как с фторолефинами, так и с нефторированными олефинамй, диенами, непредельными простыми и сложными эфирами, кето-нами и альдегидами [16, с. 284, 288—290]. Наиболее характерны реакции нуклеофильного присоединения. К ТФЭ могут присоединяться аммиак, первичные и вторичные амины, водород, фторангидриды перфторкарбоновых кислот., [c.7]

Водород в технологии деструктивной гидрогенизации расходуется на протекание следующих процессов 1) присоединение водорода к продуктам расщепления высокомолекулярных продуктов при разрыве связи углерод— углерод 2) гидрирование циклических соединений и непредельных углеводородов с присоединением водорода по месту двойной связи 3) конверсия сероорганических соединений водородом в сероводород и углеводороды 4) гидрирование кислородсодержащих соединений с образованием воды и углеводородов 5) гидрирование азотистых соединений с образованием аммиака и углеводородов. Кроме того, водород расходуется на образование легких газообразных углеводородов, остается в растворенном виде в гидро-гепизате, теряется через неплотности аппаратуры. [c.520]

Избирательное восстановление углерод-углеродной двойной связи в а,р-непредельных альдегидах проводилось также с помощью гидридного реагента, производного пентакарбонилжелеза [50], с помощью комплекса гидрида меди(1) и литиевого производного пентина-1 [51], а также с помощью систем металл — жидкий аммиак [52]. Восстановительное алкилирование а,р-непре-дельного альдегида можно осуществлять через соответствующий альдимин при условии, что в реакцию вводится объемистый амин, обеспечивающий исключительное 1,4-присоединение к сопряженной системе. Пример [53] полностью стереосиецифическо-го алкилирования, основанного на применениии хирального амина, представлен схемой (17). [c.498]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

По сравнению с этим очень легко протекает присоединение аммиака и аминов к таким непредельным соединениям, у которых двойная углерод-углеродная связь сильно поляризована соседней электроноакцепторной группой, что имеет место у а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов, иитрилов и кислот, а также у 2-винилпириди,на, у непредельных нитросоединений, сульфонов и др. Присоединение к ним аммиака или аминов происходит так, что аминогруппа присоединяется к р-углерод-ному атому. Следует отметить, что при повышенной температуре эти продукты присоединения часто распадаются на исходные компоненты. [c.38]