Гидратационное число

И увеличивает отрицательные. Основываясь на этом, Самойлов разработал термохимический метод определения чисел гидратации. Эти числа для катионов щелочных металлов оказались равными примерно 4, а для анионов — от 4 до 5. Автор считает, что гидратационное число 4 соответствует наименьшему нарушению структуры воды при образовании раствора ионов. [c.144]

Причину запаздывания катионов усматривают в их частичной сорбции наружными слоями щепы, проявляемой в большей мере катионами с повышенным зарядом по сравнению с однозарядными. Возможио и дополняющее объяснение. Известно, что катионы и анионы в водном растворе присутствуют в гидратированной форме. Благодаря гидратной оболочке размеры ионов существенно увеличиваются, что затрудняет не только их проникновение в растительную ткань, по и движение в жидкой фазе. Степень гидратации ( гидратационное число ) анионов ниже, чем катионов, и поэтому они могут первыми оказаться в твердой фазе. Гидратационные числа катионов определяются их зарядом, составляя, по различным источникам, следующие величины Н+ — 5, Ма+ — 5—8, МН4+ — 4,Mg +—13—14, Са2+ — 10. Следовательно, скорость проникновения гидратированных однозарядных катионов, обладающих меньшими размерами, выше, чем гидратированных двухзарядных. Это обстоятельство имеет также прямое отношение к промышленному использованию лигносульфонатов, содержащих различные катионы. [c.206]

Это можно объяснить тем, что с повышением гидратационного числа катиона уменьшается концентрация свободной воды. [c.262]

Это уравнение показывает, что, по крайней мере в принципе, время корреляции можно определить, если известны q и / (Тс) для свободных ионов, а 6), рассчитано, исходя из s. Полученное таким путем время корреляции отражает взаимодействие между ионами металла и водой в некоторых случаях его можно использовать и применительно к другим лигандам. Величина Sb может зависеть от окружения металла, поскольку на эту величину могут влиять изменения гидратационного числа q или т , а следовательно, и /i(T ). Такие эффекты могут быть обусловлены связыванием лигандов с макромолекулами, поэтому измерение скорости релаксации протонов воды в присутствии комплекса с фермен- [c.385]

Гидратационные числа, рассчитанные по уравнению активности с одним параметром, выведенному Робинсоном и Стоксом [c.281]

Рис. 2. Зависимость о при гидратационном числе в.н о% равной нулю. 165

Гидратационное число комплексов в-п о равно двум [c.169]

Термодинамический и кинетический подходы. В истолковании явления сольватации имеются два подхода. Один из них называется термодинамической сольватацией. Он основан на преимущественном учете взаимодействий ион— растворитель и предполагает, что при сольватации ионы прочно связывают определенное число молекул растворителя. Это число называется сольватацион-ным (в случае водных растворов — гидратационным). Для количественной характеристики сольватационные числа не всегда применимы, так как они в значительной степени зависят от методов их определения. Достаточно указать, например, что, по данным различных авторов, гидратационные числа для иона Li+ изменяются от 158 до 4, для иона Са + —от 16 до 6 для иона АР+ — от 39 до 6 и т. д. Более определенный смысл имеет число молекул растворителя, составляющих непосредственное окружение иона (координационное число). Оно служит одной из важнейших количественных характеристик процесса сольватации. Координационное число зависит от природы сольватирующихся частиц, их концентрации и т. д. Обсуждаемый подход к сольватации на основе преимущественной роли взаимодействия ион — растворитель связан с представлениями о термодинамической устойчивости ас-социата ион — молекулы растворителя, мерой которой является общая энергия взаимодействия между ними. [c.238]

Чтобы получить количественные прогнозы по селективности ионного обмена с помощью предложенных нами методов, необходимо допустить, что гидратационное число иона, находящегося в следовом количестве, может принимать различные значения в тех случаях, когда конкурирующие противоионы гораздо сильнее или слабее гидратированы, чем указанный ион. Такое допущение нельзя считать недостатком теории полиэлдктролитов, потому что гидратация имеет решающее значение в определении ионообменной селективности линейных и сшитых полиэлектролитов. В литературе имеются подтверждения доминирующей роли гидратационных явлений. Даймонд и Уитней (глава 4 настоящей книги), например, считают, что в селективности ионного обмена определяющим фактором является сложная конкуренция между противоионами, с одной стороны, и макроионом и растворителем с другой. По нашему мнению, которое соответствует общепринятым теоретическим соображениям, главную роль играет слабогидратированный ион, если он присутствует в следовых количествах, причем взаимодействие такого иона с растворителем гораздо слабее, чем взаимодействие его с макроионом. [c.72]

В истолковании явления сольватации к настоящему времени имеются два достаточно общих подхода [1, 221]. Первый основан на преимущественном учете взаимодействия ион — растворитель и связан с представлениями о том, что при сольватации ионы прочно связывают определенное число молекул растворителя. Эти числа называются солъватлционными (в случае водных растворов — гидрата-ционными). Для количественной характеристики процесса гидратационные числа оказываются неудачными, так как они в значительной степени зависят от методов их определения. Достаточно указать, например, что, по данным различных авторов, гидратационные числа для иона Li изменяются от 158 до 4, для иона Са " — от 16 до 6, для иона А " — от 39 до 6 и т. д. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология