Механизмы реакций дегидратации амидов

Образование в обсуждаемой реакции амидов и их гидрохлоридов можно объяснить при помощи ряда схем Известно, например, что при взаимодействии третичных спиртов с хлористым водородом образуются грет-алкилхлориды. Выделяющаяся при этом вода может реагировать с продуктами взаимодействия нитрилов и НС1 с образованием хлоридов имонийгидринов (см. гл. 2). Согласно другой схеме, непосредственные продукты взаимодействия нитрилов и хлористого водорода, в частности, обладающие повышенной электрофильной реакционной способностью хлориды имонийхлоридов, могут вызвать дегидратацию спиртов, причем выделяющаяся вода реагирует с нитрилами и НС1 обычным путем. Третий возможный механизм реакции заключается в том, что нитрилы и хлористый водород первоначально реагируют с третичными спиртами так же, как и с первичными и вторичными, с обра- [c.102]

Амины с электроноакцепторными заместителями, такие, как амиды, мочевина и тиомочевина, взаимодействуют с карбонильными сединениями по механизму общеосновного катализа [33]. Этот путь, вероятно, важен и в других реакциях конденсации относительно кислых аминов, однако он маскируется тем, что скорость определяющей стадией реакции в условиях, когда основной катализ был бы значителен, является дегидратация. Реакция может идти по механизмам, показанным схемами (21) и (22), а также по согласованному механизму или механизму одного столкновения . То, что общекислотный катализ не наблюдается при атаке нуклеофилами, менее основными, чем анионы амидов, такими, как цианид, сульфит и свободные амины, указывает на меньшую вероятность механизма по уравнению (22) в соответствии с предсказанием из корреляции между строением и реакционной способностью (гл. 3, разд. В,4). [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология