Германий бромистый метилом III

Получение тетраметилгермания [7]. В 300 мл сухого ди-н-бутилового эфира суспендируют 40 г магниевых стружек и нагревают в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Для инициирования реакции добавляют 1 мл иодистого метила и несколько кристалликов иода. Колбу помещают в охлаждающую баню и прибавляют 200 г бромистого метила, растворенного в 150 мл ди- -бутилового эфира, с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 40° С. По окончании прибавления бромистого метила реакционную смесь нагревают при 40° С до полного растворения металлического магния. Затем реакционную смесь охлаждают до —15° С и по каплям прибавляют раствор 48 г четыреххлористого германия в 50 мл ди-к-бутилового эфира. По окончании прибавления температуру медленно поднимают до 80° С и нагревают при этой температуре в течение 2 час. После охлаждения прибавляют по каплям воду для разложения избытка реактива Гриньяра. Отгоняют реакционную смесь до тех пор, пока температура паров не достигнет температуры кипения ди-н-бутилового эфира. Это соответствует примерно 100 мл. Полученный отгон сушат над хлористым кальцием и фракционируют. Получают 20 г тетраметилгермания с т. кип. 43—44° С. Реакционную смесь, оставшуюся в трехгорлой колбе, фильтруют. Разгонка фильтрата дает дополнительно еще 4 г тетраметилгермания. Выход составляет 80%. Масс-спектрометрический анализ полученного продукта указывает, что лримесь бромистого и иодистого метила в нем не превышает 2%. [c.26]

Прямой синтез из галоидного алкила и металла разработан неравномерно. Так, взаимодействие германия (обычно применяется смесь германий— медь) и хлористых алкилов ограничено соединениями метильного и этильного ряда. Для оловоорганических соединений реакции прямого синтеза с участием хлористых алкилов пока разработаны на ограниченном числе примеров получение бензильных производных из порошка олова и хлористого бензила в растворе, метильных производных из хлористого метила и окиси олова или некоторых алкильных производных из хлористых алкилов и олова в присутствии третичных аминов. Реакции между йодистыми алкилами (или смеси их с бромистыми алкилами) и оловом в присутствии катализаторов проходят достаточно хорошо. Под действием 7-лучей (Со ) порошок олова реагирует с любыми бромистыми алкилами с образованием с хорошими выходами соединений типа КаЗпХа. Для свинцовоорганических соединений реакции прямого синтеза пока не изучены. Однако в промышленном синтезе тетраэтилсвинцу широко применяют сплавы свинца с натрием и хлористый этил. [c.6]

Пономаренко и сотр. [6, 7] впервые применили гидрид и дейтерид лития для получения гидридов и дейтеридов алкилгермания. Так, были получены гидриды (а также дейтериды) метил- и этилгермания из соответствующих хлористых или бромистых алкильных производных германия. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология