Алкилариловые эфиры, перегруппировк

Выще отмечалось, что расщепление алкилариловых эфиров происходит с перегруппировкой, включающей разрыв связи АгО—R, т. е. расщепление определяется скорее циклом, чем атомом кислорода. В случае алкилариламинов доминирует разрыв связи С—С рядом с атомом азота, т. е. расщепление задается гетероатомом [c.77]

Нет никаких сомнений в том, что все эти каталические перегруппировки, а также термические перегруппировки бензил- и третично-алкилариловых эфиров—процессы интермолекулярные. [c.407]

Алкилариловые эфиры могут претерпевать перегруппировку в о- и и-алкил-фенолы, но она протекает под влиянием конц. На504 или безводного А1С1з по иному механизму. [c.766]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Д. Перегруппировки алкилариловых эфиров. При обработке алкилари-ловых эфиров либо такими сильными кислотами, как серная, либо катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, нанример хлористым алюминием, или под действием сильных электрофильных реагентов, как правило, происходит дезалкилирование эфиров, но в ряде случаев дезалкилирование частично или полностью заменяется перегруппировкой. При этом алкильная группа входит в ароматическое кольцо в орто- или пара-положение [c.747]

В случае вторичных или третичных алифатических аминов будет образовываться алкилгалогенид из простейшей из имеющихся в амине алкильных групп. Если амин относится к типу моно- или диалкил анилинов, то направленность реакции отщепления соответствует направлению реакции расщепления алкилариловых эфиров и тиоэфиров, т. е. разрывается самая слабая связь N — алкил, в то время как более прочная связь С — N азота с ароматическим кольцом остается нетронутой. Более того, разложение алкиланили-нов будет приводить скорее к образованию продуктов перегруппировки (перегруппировка Гофмана — Марциуса) алкильных групп, а не к элими- [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология