Алкилариловые эфиры

Некоторые алкилариловые эфиры встречаются в природе (разд. 25.4). Другие получают по реакции Вильямсона (разд. 17.7). [c.535]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Тенденция к образованию оксониевых солей падает в ряду от ди-алкиловых эфиров через алкилариловые эфиры к диариловым эфирам, так что последние уже не вступают в эту реакцию. [c.335]

Получить алкилариловый эфир из фенола под действием серной кислоты не удается. Хорошим методом является реакция феноксид-иона с алкилгалогенидами [c.86]

Алкилариловый эфир с полиоксиэтиленовой цепочкой (Тритон X) [c.110]

Алкилариловые эфиры ортокремниевой кислоты предлагаются в качестве гидравлических, гидротормозных, амортизаторных жидкостей и теплоносителей [англ. пат. 694313, 739261]. Соединения, полученные переэтерификацией тетраэтоксисилана эфирами рицинолевой кислоты, применяют как тормозные жидкости. Они обладают хорошими смазывающими и противоизносными свойствами и не вызывают коррозии материалов, пз которых изготовлены тормозные системы [англ. пат. 621742 пат. США 2490691]. [c.164]

Смешанные алкилариловые эфиры проявляют свойства как алкиловых, так и ариловых эфиров. [c.27]

Простейший алкилариловый эфир называется анизолом [c.533]

Из алкиловых эфиров образуются алкилгалогенид и спирт спирт может реагировать дальше с образованием второго моля алкилгалогенида. Вследствие низкой реакционной способности связи кислород — ароматическое кольцо алкилариловые эфиры подвергаются расщеплению по связи кислород — алкил, в результате которого образуются фенол и алкилгалогенид например [c.540]

Алкилариловые эфиры фосфористой и пирокатехинфосфористой кислот являются эффективными неокрашивающими стабилизаторами для многих полимеров. [c.337]

Алкилариловые эфиры получают с хорошим выходом нагреванием при 100—ПО" в запаянной трубке смеси фенола (1 экв), спирта (1,2 экв) и ДЦК (1,1 экв) в течение 24 час 17]. Использование инертного растворителя или проведение реакции прн комнатной температуре ведет к снижению выхода. [c.423]

В случае алкилариловых эфиров при взаимодействии с такими сильньши кислотами, как Н1 и НВг, образуются алкилгалогениды и фенолы [c.54]

Качество П.п. во многом зависит от технологии их приготовления и оптим. подбора вспомогат. в-в, В большинстве П, п. используют, как правило, неионные ПАВ (смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы), напр, алкилариловые эфиры полиоксиэтиленов, или их смеси с анионными ПАВ, напр, с алкилбензолсульфонатами (катионные ПАВ почти не используются). В качестве стабилизаторов дисперсий применяют анионные полиэлектролиты (лигносульфонаты Ка или Са либо продукты конденсации 2-нафта-линсульфоната Ка с СНзО), в качестве наполнителей для сухих П, п,-измельченные прир. минералы со сравнительно высокой сорбц. емкостью (диатомит, вермикулит, аттапуль-гит, перлит, монтмориллонит, каолин и др.) и менее сорбирующие (тальк, пирофиллит, бентонит, пемзу, песок, кальцит, гипс и др.), а также синтетич. сорбенты (аэросил, силикагель, белую сажу). Иногда к П.п. добавляют антиоксиданты, ингибиторы коррозии, пеногасители, загустители, в-ва, уменьшающие испарение и регулирующие pH, и т, п. [c.500]

Другие галогеноводороды, НВг и H I, реагируют с простыми эфирами значительно труднее. Алкилариловые эфиры взаимодействуют с иодоводородной кислотой, давая фенол и иодалкан [c.661]

Для синтеза алкилариловых эфиров кипятят смесь небольшого избытка AlkHal и фенолята в спиртовом р-ре. В кач-ве р-рителя используют также воду, ацетон, этилацетат, диоксан, толуол, ксилол, хлорбензол. Углеводы О-ме-тилируют в жидком NHj действием Na, затем HjI. [c.368]

Р-ритель часто оказывает решающее влияние на выход продуктов р-ции. Напр., высокий выход эфиров из орто-и иара-гидроксибифенилов достигается при проведении р-ции в ацетоне в спирте же выходы крайне низкие. Обычно выходы арилалкиловых эфиров с первичными и вторичными алкильными радикалами составляют 80-90%. Как диал-киловые, так и алкилариловые эфиры часто удобно синтезировать в условиях межфазного катализа. Для повышения скорости р-ции при использовании RBr и R 1 в реакционную смесь добавляют Nal в кол-ве 0,1-0,2 эквивалента. [c.368]

Получение алкилариловых эфиров часто сопровождается алкилированнем бензольного кольца (С-алкилирование). Эта р-ция особенно характерна для многоосновных фенолов, содержащих ОН-группы в л1ет<з-положениях. Направление этой р-ции существенным образом зависит от р-рителя в спирте, ацетоне, ДМФА, ДМСО преобладает О-алки-лирование (т.е. образование простых эфиров), в водных р-рах, а также в менее полярных р-рителях, таких, как бензол, толуол,-С-алкилирование. Для уменьшения доли продукта С-алкилирования р-цию проводят в слабощелочной среде. [c.368]

Реакция. Расщепление алкилариловых эфиров 48%-ной бромоводородной кислотой. [c.551]

Фосфорорганические соединения приобрели за последнее время большое практическое значение. Как известно, чрезвычайно важным условием повышения урожайности сельскохозяйственных культур является использование химических средств защиты растений, так называемых ядохимикатов, для борьбы с вредителями и болезнями растений. К эффективным ядохимикатам относятся многие фосфорорганические соединения. Эти вещества оказались очень сильными инсектицидами и акарицидами . Кроме того, фосфорорганические соединения являются важными пластификаторами (трикрезил-, три-бутил- или трифенилфосфаты) и стабилизаторами (алкилариловые эфиры фосфористой или пирокатехинфосфористой кислоты) полимерных материалов. [c.329]

Практически простейшим способом получения алкилариловых эфиров является действие диазоалканов на фенолы [c.338]

При синтезе алкилариловых эфиров также следует рассмотреть два возможных пути в данном случае один путь можно исключить сразу. н-Про-пилфениловый эфир, например, можно получить только из алкилгалогенида и фенолята натрия, поскольку арилгалогенид не реагирует с алкоголятами [c.538]

Доказательство строения нового эфира заключается в расщеплении иодистоводородной кислотой с последующей идентификацией образующихся продуктов. Расщепление используется для определения числа алкоксиль-ных групп в алкилариловом эфире по методу Цейзеля. [c.543]

Окисление боковых цепей в алкилариловых эфирах дает удовлетворительные результаты, если его проводить в щелочной среде (КМпО + КОН), а ие в кислой К2СГ2О7 + H2SO4). Объясните почему [c.545]

Схема 12.13. Образование структур с основной связью алкиларилового эфира -0-4 со стабилизацией ХМ-днмера по разным направлениям [c.397]

Последней из предложенных схем строения является структурная модель лигнина хвойных Сакакибары (1980 г.), включающая 28 ФГТЕ и дополнительно 7 альтернативных единиц (схема 12.20). Число ФПЕ для модели выбрано произвольно и оно, конечно, еще мало, чтобы представить все разнообразие типов связей и структур и распределение функциональных групп с точным соблюдением их количественных соотношений. Схема Сакакибары имеет отличительные детали, отсутствовавшие в пре-дьщущих структурных моделях, например, сочетания единиц 3 и 4 (связи а-О- и Р-5) структура со связью р р в виде сочетания единиц 10 и И структура нециклического диалкилового эфира а-О-у (единицы 18 и 20) дискутируемая структура алкиларилового эфира у-О—4 (в единице 1) восстановленные пропановые цепи (в единицах 15 и 26). [c.405]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

Гидролиз под действием водных растворов кислот. Гидролитической деструкции подвергаются связи лигнина с гемицеллюлозами и алкиларильные простые эфирные связи - наиболее легко связи а-04. Диалкильные простые эфирные связи гидролизуются труднее связей алкилариловых эфиров. Механизм деструкции этих связей рассмотрен выше (см. 12.8.5). [c.452]

Рассмотрим предлагаемые на основе изучения реакций термолиза модельных соединений механизмы расщепления основных типов связей в лигнине (работы Кислицына, Домбург, Брежны и др.). Легче всего (при температурах 170...220°С) расщепляется основная простая эфирная связь - связь алкиларилового эфира Р-О-4 - по гетеролитической реакции 1,3-элиминирования с участием спиртового гидроксила у соседнего а-углеродного атома через промежуточное состояние (схема 12.44, а). Если в а-положении свободный гидроксил отсутствует, в реакции элиминирования участвует спиртовой гидроксил у у-углеродного атома пропановой цепи. По такому механизму идет, например, реакция элиминирования в тримерных [c.459]

При получении же некоторых алкилариловых эфиров, например 4-метил-2,6-ди-т/>ет-бутилфенилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты [c.340]

Однако часто это соединение называют также метилэтиловым или этилметиловым эфиром. Некоторые соединения и прежде всего ряд алкилариловых эфиров имеют тривиальные названия [c.332]

Расщепление простых эфиров [2.2.14]. Диариловые эфиры устойчивы по отношению к действию концентрированной нодистоводо-рбдной или бромистоводородной кислоты, в то время как диалкиловые или алкилариловые эфиры расщепляются при взаимодействии с указанными реагентами через промежуточные вторйчные оксониевые соли. [c.335]

В ИК-спектре диалкиловых эфиров наблюдаются типичные полосы поглощения в области 1060—1150 см тогда как для спектров алкилариловых эфиров характерно поглощение в области 1230—1270 см , что позволяет четко различать эти две группы соединений. [c.337]

Выще отмечалось, что расщепление алкилариловых эфиров происходит с перегруппировкой, включающей разрыв связи АгО—R, т. е. расщепление определяется скорее циклом, чем атомом кислорода. В случае алкилариламинов доминирует разрыв связи С—С рядом с атомом азота, т. е. расщепление задается гетероатомом [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология