Бромбензол относительные скорости замещения

С—Н, соседней со связью С—Вг. Данные табл. 2-7 позволяют сравнить способность различных арилбромидов к образованию арина. Относительные константы скорости реакций отдельных веществ выражены по отнощению к константе скорости реакции, протекающей в о-положении бромбензола, которая принята за единицу. ж-Замещенные бромбензолы образуют два изомерных арина, соотнощение которых установлено анализом продук-. тов [53]. [c.83]

При выведении этих данных из измерений скорости учтено, что замещение в пара-положении может происходить только в шесть раз менее, а в двух орто-положениях в три раза менее часто, чем замещение во всех шести атомах бензола, вместе взятых. Каким образом эти относительные числа выражаются в результатах опытов, мы покажем на примере хлорбензола и бромбензола. орто- и пара-Соединения образуются в случае хлорбензола в количестве около 30 и 70%, в случае бромбензола —40 и 60%. [c.512]

Относительная скорость как всей реакции, так и для орто-нли пара-замещения сначала уменьщается от фторбензола к хлорбензолу, затем для бромбензола остается практически постоянной, а для иодбензола снова возрастает. В случае фторбензола, очевидно, большой мезомерный эффект фтора оказывает влияние на реакцию в ожидаемом (и наблюдаемом) направлении. Так как и мезомерный, и индуктивный эффекты параллельно уменьшаются от фтора к иоду, с их помощью нельзя объяснить обнаруженный ход изменения скоростей реакции. Между тем уже ра]]ьщ е (стр. 90) при обсуждении ультрафиолетовых спектров сходных п-галогенацетофенонов и п-галогенани-золов мы вынул<дены были допустить высокую поляризуемость иода (см. также табл. 18), которая и в рассматриваемом случае позволяет дать простое объяснение. В результате иодбензол реагирует даже быстрее, чем фторбензол. Повышенную долю. ега-производного з случае иодбензола следует, по-видимому, отнести за счет более слабого индуктивного эффекта иода, который также легче допускает переходное состояние для мета-замещения, что, по-видимому, невозможно в случае значительно более электроотрицательного фтора. У хлор- и бромбензола как мезомерный эффект, так и поляризуемость меньше, поэтому они [c.425]

Рис. 2-4. Соотношение логарифмов относительных констант скоростей образования аринов из замещенных бромбензолов и величин рКа замещенных пиридиниевых ионов [53].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология