Эффект Мессбауэра в соединениях иода

Это подлинная энциклопедия химической мессбауэровской спектроскопии — нового и перспективного метода исследования. В ней рассмотрены теоретические и экспериментальные основы метода ядерного гамма-резонанса (ЯГР-спектроскопии) и применение этого метода в различных областях современной химии для изучения строения и структуры сплавов, неорганических и органических соединений олова и железа, для изучения биологических объектов, соединений иода, ксенона, редких и тяжелых элементов. Включены также данные по применению эффекта Мессбауэра для изучения релаксационных эффектов и реакций горячих атомов в твердых телах. [c.279]

Эффект резонансной ядерной флуоресценции без отдачи, как правило, достаточно ярко проявляется на фоне других нерезонансных процессов взаимодействия гамма-квантов с веществом, когда R % йшср ( ср — средняя частота характеристического спектра кристалла см. ниже) и вдобавок Т < R k. Эти условия налагают определенные ограничения на возможные объекты исследования (ядра и вещества). Даже при наибольших значениях йсоср ( 0,2 эв) величине R 0,5 эв отвечают уже исчезающе малые значения f п f. Между тем при А = 100 величинам R 0,5 эв соответствуют энергии ядерных переходов Ёо > 300 кэв. Так как с уменьшением массы ядра энергия первых уровней возбуждения, как правило, сильно возрастает, то величина R очень сильно растет при переходе от тяжелых ядер к легким. Поэтому вероятность наблюдения эффекта Мессбауэра для легких элементов оказывается чрезвычайно малой. На рис. 1.9 приведена таблица элементов, на которых уже наблюдался эффект Мессбауэра . Наиболее легким из таких элементов является пока калий. Наличие эффекта Мессбауэра для железа, германия, олова, теллура, иода, золота, криптона и ксенона, многих металлов, почти всех лантаноидов, а также ряда актиноидов открывает весьма богатые возможности различных химических исследований, в первую очередь изучения комплексных и элементоорганических соединений. Как будет видно из дальнейшего, в основе таких исследований лежит наблюдение изменений энергии резонансных гамма-квантов под влиянием химических связей атомов излучателей и поглотителей. Для]химиков, конечно, огорчи- [c.23]

В этой главе рассматривается эффект Мессбауэра в соединениях Хе и и в заключение проводится их сравнение. Упоминается также и об опытах с Хе. Основной упор делается на исследования, проведенные в лаборатории автора это обусловлено лишь тем, что направление экспериментов целиком мотивировалось единством предметов исследования. Кроме того, к моменту написания этой главы в печати было очень мало работ других авторов по ксенону. В случае иода наблюдается обратная картина, так как работы с проводились и другими исследователями [5] . [c.296]

ЭФФЕКТ МЕССБАУЭРА В СОЕДИНЕНИЯХ ИОДА [c.314]

В случае Хе , а кубические кислородные соединения — в противоположной стороне от Хе . Такая же закономерность, детально обсуждаемая ниже, обнаружена и для соединений иода (только с другим знаком). Вообще это объясняется тем, что связь галоген — ксенон частично ионна и что происходит перенос р-электронов с оболочки ксенона. Это уменьшает экранирование 8-элек-тронов ксенона и повышает их зарядовую плотность на ядре. Среднеквадратичный радиус возбужденного состояния больше, чем основного состояния, и энергия перехода увеличивается. Кислородные же соединения также характеризуются связями с частично ионным характером, но в них уже принимают участие бя-орбитали ксенона. Перенос бз-электронов от ксенона к кислороду перекрывает эффект экранирования от переноса 5р-электронов, что приводит к уменьшению энергии у-перехода. Этот эффект будет обсужден количественно после обсуждения эффекта Мессбауэра в иоде и сравнения иода и ксенона. [c.308]

Как было показано с помощью эффекта Мессбауэра на i Xe, во многих случаях при р -распаде в составе соединений иода наблюдалось образование соответствующих соединений ксенона с такими же связями, симметрией и (в одном случае, когда это могло быть проверено) с такой же пространственной ориентацией. Распад - Те в составе теллуровой кислоты оказывается очень похожим. Атом теллура в пей находится в центре октаэдра из кислородных атоАюв [58—601. Структурой иода, отвечающей ТеО , является ион н-периодата Ю [60[. Если октаэдрическое окружение сохраняется при Р -рас-паде, то можно ожидать, что источник теллуровой кислоты будет иметь нерас-щеплениую линию по аналогии со спектром поглощения парапериодат-иона, и относительный изомерный сдвиг между этими линиями будет незначительным. Было обнаружено, что источник теллуровой кислоты имеет нерасщепленную линию (хотя несколько уширенную) и что относительный изомерный сдвиг между теллуровой кислотой и ионом парапериодата очень мал (см. рис. 7.15 и табл. 7.11) — только 4% сдвига любого из этих веществ относительно 1 . Из этого следует, что образующий атом иода находится в октаэдре и что реализуется связь с почти такой же гибридизацией и степенью ионности, как и в обычном парапериодате. Несомненно, что в одном случае следующая за кислородной координационная сфера состоит из атомов теллура, а в другом — из атомов иода, кроме того, неодинаково катионное окружение. Таким образом, подобие в дальнем порядке в рассматриваемых структурах отсутствует. Единственным сходством является ближайшее окружение в случае стабильного иода и иода, образующегося при -распаде теллура. Поэтому наблюдаемые изомерные сдвиги в обоих случаях не обязательно должны совпадать точно. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология