Фосфорорганические соединения прочность связи

Участвует или нет подобный интермедиат а реакциях, обсуждаемых выше, вопрос спорный. Однако, если тако интермедиат образуется, то он должен разлагаться путем а-элиминирования, что соответствует наблюдаемым продуктам и находится в согласии суве-личением прочности связи М—8 (М==8Ь, В1) и уменьшением энергии связи М—С относительно соответствующих значений для фосфорорганических соединений. [c.159]

Если УРХз представляет собой только переходное состояние, механизм можно обозначить как 8н2 (синхронный). Фактически большинство данных о химии свободнорадикальных процессов с участием фосфорорганических соединений свидетельствует в пользу протекания ступенчатых процессов. Промежуточный фосфоранильный радикал может разлагаться с элиминированием радикала из а-положения [уравнение (44)], Кроме того, имеется возможность разложения с элиминированием радикала из -положения. . Это обусловлено большой прочностью связей Р=0 и Р=8 в пятивалентных соединениях фосфора. Например, когда перекиси ди-грет-бутила или дикумила реагируют с триэтилфосфитом (термически или фотохимически), в продуктах реакции содержится триэтил- [c.133]

В настоящее время наиболее широко применяемыми для экстракции реагентами являются фосфорорганические производные класса фосфатов (RO)gPO, фосфонатов (R0)2RP0, фосфинатов (R0)R2P0 и фосфиноксидов R,,PO. Эти реагенты либо уже находят применение, либо испытываются [108]. В указанных типах соединений активность кислорода группы фосфорила усиливается в ряду фссфат < фосфонат < фосфинат < фос-финоксид. В этом же направлении увеличивается и прочность связи соединений с РЗЭ. [c.329]

Экстракция эфирами фосфорсодержащих органических кислот. В экстракционных процессах широко применяются эфиры фосфорорганических кислот. Эти соединения широко применяются в экстракционных процессах и для разделения РЗЭ [113. В них активность кислорода группы фосфорила усиливается в ряду фосфат (РО)зРО< <С фосфонат (Н0)2Р Р0 < фосфинат (К0)К2 Р0 < фосфиноксид РзРО (где К и — органические группы). В этом же направлении увеличивается и прочность связи соединений с РЗЭ. [c.128]

Это представление о том, что введение заместителей к фосфору приводит к изменению положительного заряда на атоме фосфора и к изменению прочности связи Р — галоид, а следовательно, и скорости нуклеофильного замещения у атома фосфора, наиболее четко подтверждено при изучении влияния замены кислорода на серу в фосфорильной группе, а также при изменении алкильных групп, связанных с фосфором в алкилфосфонатах. Изменение реакционной способности при подобной замене в молекуле фосфорсодержащего соединения может быть довольно убедительно проиллюстрировано на примерах, приведенных в табл. 11, в которой представлены некоторые наиболее хорошо изученные случаи влияния изменения структуры на скорость щелочного гидролиза различных фосфорсодержащих и фосфорорганических соединений. [c.506]

Экстракция с введением комплексообразователей. Одним из путей, повышающих коэффициенты разделения РЗЭ при экстракции нейтральными фосфорорганически-ми экстрагентами, является введение в систему комплексообразователя. Особенно эффективно это для элементов иттриевой подгруппы. При pH 4,5—5 наблюдается инверсия коэффициентов распределения, т. е. с повышением атомного номера РЗЭ коэффициент распределения падает устойчивость комплексов с введенным комплексообразователем растет. В результате уменьшается экстракция РЗЭ из водной фазы и увеличиваются коэффициенты разделения. У элементов цериевой подгруппы область инверсии очень мала, и коэффициент распределения увеличивается в том же направлении (от La к Lu), в каком возрастает прочность комплексных соединений. Введение комплексообразователя в связи с этим не влияет на фактор разделения [107]. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология