Комплексные соединения прочность

Прочность комплексного соединения зависит от того, какой именно гетероатом участвует в координационной связи. Азот, например, образует более прочные координационные связи, кислород — менее прочные [97]. [c.252]

РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Комплексные соединения. Прочность комплексных соединений [c.24]

Донорно-акцепторные связи могут образовываться между молекулами, в которых все атомы валентно насыщены и которые не содержат неспаренных электронов. Такие связи широко распространены в комплексных соединениях, кристаллогидратах солей и и др. Так, NHз, соединяясь с ВРз, образует ЫНз ВРз благодаря наличию свободных орбит в атоме бора и неподеленных электронных пар в атоме азота. Прочность таких связей может достигать прочности обычных ковалентных связей. При этом часто играет роль то, что из двух нейтральных частиц при образовании между ними донорно-акцепторной связи одна (донор) становится [c.69]

Проблема получения чистых препаратов редкоземельных элементов и анализа йх смесей виду предельной близости свойств этих элементов продолжает оставаться одной из самых трудных в неорганической и аналитической химии. В связи с этим важную роль приобретает изучение комплексных соединений редкоземельных элементов, так как только в комплексах с наибольшей силой проявляются очень небольшие различия в их свойствах. Трехвалентные ионы лантанидов образуют большое число комплексных соединений, прочность которых во многих случаях невелика. [c.325]

Однако не все реакции комплексообразования, протекающие в растворе, имеют практическое значение. Так, многие ионы-комплексообразователи находятся в растворе главным образом в гидратированной форме и лишь в слабой степени вступают в реакции комплексообразования. Обычно учитывают только те процессы, которые ведут к образованию достаточно стойких комплексных соединений. Прочность комплексных соединений характеризуется показателем константы их диссоциации, т. е. величиной р/С. При этом следует различать рК для отдельных ступеней диссоциации и для полной диссоциации. [c.24]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

Исследованные соединения, образующие с медью внутрикомплексные соли 2 типа, оказались наиболее эффективными деактиваторами. Соединения, образующие комплексы 1 и 3 типов, имеют меньшие деактивирующие свойства. Действительно, наибольшей устойчивостью должно обладать комплексное соединение именно 2 типа, поскольку оно имеет большее число внутрикомплексных колец (три). Комплексное соединение 3 типа тоже имеет около атома меди три кольца, но среднее кольцо составлено более чем восемью атомами, а наличие такого кольца не способствует увеличению прочности комплекса. [c.253]

Запись данных опыта, Написать уравнения реакций, считая, что характерным координационным числом для обоих ионов ком-плексообразователей является 4. Написать уравнения диссоциации полученных комплексных соединений и комплексных ионов, а также выражения констант их нестойкости. Выписать из табл. 12 Приложения числовые значения констант нестойкости обоих комплексов и объяснить различную прочность полученных комплексных ионов. [c.194]

Как и следует из общих положений метода молекулярных орбиталей, а изучение природы химической связи в этих соединениях подтвердило такой вывод, прочность связи металла с органическим лигандом тем выше, чем сильнее перекрываются орбитали металла и лиганда, чем ближе энергии этих орбиталей, чем большее число связывающих и меньшее число разрыхляющих молекулярных орбиталей занято электронами. При детальном рассмотрении электронного строения отдельных комплексов показано, что при образовании тг-связи алкена с металлом происходит не только передача тг-электронов на вакантную орбиталь металла. Дополнительно осуществляется перенос электронов с других орбита-лей металла на разрыхляющие орбитали лиганда тг-симметрии. Это объясняет низкую полярность связи металл—лиганд в таких комплексных соединениях и повышает их кинетическую стабильность, [c.599]

Прочность связей, осуществленных за счет побочной валентности, зависит от характера связей, образованных силами главной (см. правило Бильца относительно термической устойчивости комплексных соединений). [c.30]

Как правило, геометрические изомеры комплексных соединений как двух-, так и четырехвалентной платины отличаются достаточной прочностью и не подвергаются изомеризации ни в рас- [c.136]

Так как прочность связи Pd — адденд меньше, чем Pt — адденд, то в комплексных соединениях палладия чаще наблюдаются отклонения от правила Иергенсена. [c.149]

Итак, возникновение координационной связи по Косселю есть следствие взаимодействия ионов различного знака. Исходя из представлений Косселя, удалось объяснить не только сам факт существования комплексных соединений, но и сделать некоторые предположения относительно прочности связи в комплексах различной химической природы. [c.233]

При характеристике прочности комплексных соединений надо прежде всего учитывать, что одни металлы-комплексообразова-тели дают более устойчивые комплексы с одним типом аддендов, тогда как другие — с совершенно иными одни элементы-комп- [c.272]

Для расплавов, как и для водных р-ров элек олитов. Характерно образование комплексных соединении. Прочность комплексов увеличивается с увеличением зарада центрального атома, электрохим. потенциала лигавда и радтса катиона щелочного металла в электролите-растворителе. Для расплавов характерно сосуществование неск. валентных форм ионов, равновесных с металлом. Поэтому средняя валентность ионов металла иногда выражается нецелым числом. [c.467]

Как уже отмечалось в начале статьи амннопентауксусные соединения из-за усиления стерических препятствий образуют с редкоземельными элементами комплексные соединения, прочность которых лишь очень немного превышает прочность этилендиаминтетраацетатов и находится между ними и 1,2-диаминциклогексантетраацетатами р.з.э. [c.333]

Д. И. Рябчиков и В. Е. Бухтиаров разработали метод отделения бериллия от алюминия, железа и других элементов на катионите СБС с применением щавелевой кислоты в качестве комплексообразователя. В основу исследования была положена способность этих элементов образовывать со щавелевой кислотой комплексные соединения, прочность которых зависит от кислотности среды. [c.167]

Исследование комплексного соединения l u( N113)4] SO4. Внести по несколько кристаллов полученной соли в 4 пробирки и растворить в небольшом количестве воды. Определить в одной из них наличие сульфат-иона, добавив соответствующий реактив. Исследовать прочность полученного комплексного иона для этого во вторую пробирку поместить железный гвоздь. Выделяется. ли медь на железе из раствора медного купороса На раствор в третьей пробирке подействовать раствором оксалата аммония. Выпадает ли осадок оксалата меди В четвертую пробирку добавить раствор сульфида аммония. Что наблюдается Поместить несколько кристаллов соли в сухую пробирку и слегка нагреть [c.129]

Естественные пурины, птеридины и рибофлавин также дают с металлами комплексные соединения. Прочность этих комплексов аналогична таковой для аминокислот. Образование комплексов кислот цикла Кребса с кальцием изучал Шуберт (S hubert а. Lindenbaum, 1952) показано, что только лимонная кислота способна связывать металл. Потенциальными комплексообразова-телями клетки являются также фосфаты, нуклеотиды, нуклеиновые кислоты и др. [c.28]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Когда комплексное соединение отличается малой прочностью, для сдвига равновесия в сторону более полного образования комплексного соединения применяют достаточный избыток реагента, а также используют органические растворители (спирт, ацетон) или (если это возможно) экстракцию органическим растворителем, не смешивающимся с водой (экстракционно-фотометрический метоц). При этом следует учитывать также поглощение реагента, перешедшего в органическую фазу. [c.481]

Комплексные соединения обладают различной прочностью внут ренией координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части. В качестве примеров комплексных соединений, резко различающихся по прочности внутренней сферы, можно привести K2[Pt l4) и Kal u j. [c.183]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформи-руемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов,с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы Рс1+ , Р1+ и др,). Если пользоваться моделью заряженных шаров, тр энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплексообразователя. [c.120]

Чтобы устранить произвольное толкование понятий ковалентности и прочности связей для классификации комплексных соединений были введены Н01вые термины. Так, Г. Таубе предложил кла1Ссифицировать координационные соединения по электронной структуре комплекса. Относительно стабильные комплексы, образованные ( -орбитами с более низким квантовым числом, гибридизирующиеся с 5р -ор битами с более высоким квантовым числом, Таубе назвал внутриорбитальными. К внешнеорбитальным комплексам он отнес более лабильные комплексы, в кото- [c.7]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетраацетатный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест (см. разд. 7.5). Реакцию образования очень прочных комплексных соединений щелочноземельных, редкоземельных и других металлов [c.261]

Свойства камплексных соединений определяются двумя факторами— пространственным расположением заместителей вокруг иона металла (иначе, строением комплексных соединений) и характерам связи отдельных заместителей с этим ионом (прочность связи, степень ее ионности или ковалентности). [c.17]

Энтальпийный фактор обусловлен величиной энергии связи. Если связь между лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. В этом направлении растет и прочность комплексного соединения. Например, ион Al " образует более устойчивый комплекс с небольшими Р -иона-ми, чем с большими С1 -ионами (K )[mfj-<(K )[ai ui-- Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с металлами. [c.193]

Некоторые азокрасители способны образовывать комплексы с металлами при этом их светопрочность и прочность к стирке в большинстве случаев значительно улучшаются. Для крашения шерсти особенно пригодными оказались хромовые и отчасти кобальтовые комплексы, а для крашения хлопка — ыедн.ые комплексные соединения. [c.608]

В 1892 г. Эрдман сделал важное открытие, что о,о -диоксиазокра-сители при обработке хромовыми солями переходят в прочные хромовые лаки. На этой основе были разработаны ценные и высокопрочные хромирующиеся красители. Ими красят из кислой ванны, после чего мате-риа.л обрабатывают ЫзаСг О , который восстанавливается шерстяным волокном до Сг" и образует комплексное соединение. В результате цвет выкраски углубляется, и она приобретает светопрочность и прочность к стирке. Обычно при этом образуются комплексы, в которых на один атом Сг приходятся две молекулы красителя. В некоторых случаях происходит также дальнейшее окисление самой молекулы красителя, как например у алмазного черного РУ [c.608]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Центральные атомы элементов 3-го и последующего периодов предоставляют для комплексообразования а-, р-, ( -орбитали. При переходе от одного элемента длинного периода к другому слева направо наблюдаются две противоположно действующих тенденции. Первая связана с электронной конфигурацией атома или иона комплексообразователя. Число электронов комплексообразователя, участвующих при образовании МО комплекса, определяется заселенностью его ( -орбиталей и к концу ряда ( -элементов близко к 10 (Ag . ..4( °, Си +. .. 3( , Zn +. .. Зй °). Вместе с электронами лигандов (например, при координационном числе 4 лиганды предоставляют для заполнения МО комплекса 2-4 = 8 электронов), их число становится достаточным для заполнения всех связывающих МО комплекса. Иллюстрацией это.му является упоминавшееся правило 18 электронов (см. предыдущий разд.). Поэтому с увеличением числа (п — l)(i-элeктpoнoв происходит сначала увеличение прочности комплексных соединений, достигающее максимума к середине периода (УП1 и соседние к [c.364]

Существуют системы, в которых атомы, ионы или их группы взаимодействуют с другими атомами или атомными группировками. Образуются простые и полимерные молекулы, сложные ионы, сольваты, комплексные соединения и т. д. Между частицами многоатомной системы существуют связи различного вида и прочности. [c.24]

Большое внимание в настоящее время уделяется катализу комплексными соединениями. Известно, что 5- и р-уровни электронов внешней оболочки переходных металлов близки к -уровням предыдущей. Это облегчает электронные переходы и создание гибридных орбиталей различной 0 иентации. Взаимодействие атомов или ионов переходног металла с ионами или молекулами других веществ приводит к образованию комплексных соединений металла с одним или нескольмими лигандами, орбитали которых перекрываются орбиталями центрального атома или иона металла. Прочность связи данного лиганда зависит от остальных, одни из связей усиливаются за счет ослабления других связей. [c.361]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

На основании теории Косселя удалось объяснить сферическую симметрию комплексных соединений, но оставалось неясным, почему комплексы некоторых двухвалентных металлов (например, платины или палладия), построенные в форме квадрата, отличаются достаточной прочностью и не переходят Б более симметричные тетраэдрически построенные соединения. [c.240]

Таки образом [Со(ЫНз)б]С1з, не содержит неспаренных электронов и диамагнитен, тогда как КзССоРб], характеризуется наличием четырех неспаренных электронов и проявляет парамагнетизм. Теория валентных связей, не имеющая расчетного аппарата, хотя и дала возможность понять ряд свойств комплексных соединений, однако она явилась недостаточной для объяснения оптических свойств комплексов, количественной характеристики прочности связи, интерпретации деталей магнитных свойств и стереохимии комплексов. [c.253]

В общем наиболее устойчивые комплексные соединения образуют металлы VIII группы и элементы побочных подгрупп и VII групп, т. е. самыми прочными оказываются комплексы элементов середины больших периодов. Прочность комплексных соединений, образуемых элементами одной и той же группы, изменяется по мере увеличения порядкового номера элемента — она уменьшается у соединений, образованных элементами главной подгруппы I группы, и увеличивается у соединений элементов главных подгрупп VII, VI, V, IV групп. Аналогичную закономерность можно установить для элементов побочных групп. [c.273]

Эти выводы носят общий характер и в некоторых случаях имеют место обратные соотношения. Среди элементов VIII группы самые прочные комплексы образуют Pt (II) и Pt (IV). Соединения Pt (IV) более устойчивы, чем комплексы Pd (IV), а соединения Ni (IV) вообще неизвестны. Что касается соединений двухвалентных элементов, то прочность понижается при переходе от Pt (II) к Pd (II) и Ni (II). Подобным образом меняется прочность комплексных соединений для остальных элементов VIII группы при переходе в группе снизу вверх и в периоде справа налево. При этом необходимо помнить, что сравнимыми оказываются соединения, в которых центральный ион обладает одинаковой валентностью. [c.273]