Натрий вольфрамовые бронзы

НАТРИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ КАК ДЕФЕКТНЫХ СТРУКТУР [c.363]

А. Натрий-вольфрамовые бронзы [c.263]

Вариации состава возможны по нескольким механизмам. Кроме упомянутого превращения части октаэдров ВХ0 в тетраэдры (удаление части атомов X ) возможно неполное заполнение кубооктаэдров (как в натрий-вольфрамовых бронзах, ) и изменение порядка чередования слоев, [c.157]

Исходя из металлической природы натрий-вольфрамовых бронз, можно ожидать сильного парамагнитного (положительного) сдвига ядерного магнитного резонанса натрия. Изучение методом ядерного магнитного резонанса раздробленных кристаллов Ма Оз (при ж, равном [c.269]

Независимо от состава коэффициент термического расширения кубических натрий-вольфрамовых бронз в интервале температур [c.132]

A. Натрий-вольфрамовые бронзы. ...................263 [c.252]

ПО, О каталитических свойствах натрий- вольфрамовых бронз как дефектных струк-тур, [c.11]

В гидротермальных условиях для литий- и натрий-вольфрамовых бронз получены кристаллы с гексагональной полигонно-сетчатой структурой [103, 104]. Такое же строение имеют калий-, рубидий- и цезий-вольфрамовые бронзы и рубидий-молибденовая бронза [69, 105, 106]. [c.30]

При увеличении содержания калия в Кж Оз до 0,40—0,60 гексагональная бронза сменяется на тетрагональную [69, 105, 106]. Такую же структуру имеет одна из моди( икаций натрий-вольфрамовых бронз в интервале х = 0,28 0,38, а также калий-молибденовая бронза при X 0,5, полученная в гидротермальных условиях [103, 107]. [c.30]

Природа вольфрамовых бронз, вызвавшая энергичные споры химиков после открытия их Велером в 1823 г., была раскрыта в классических работах Хзгга [143], показавшего, что натриевые бронзы могут быть представлены формулой Naд.WOз, где а = 1 ч- 0,3. Состав с а = 1 не достигается никогда, но структура перовскита должна реализоваться при х = 1. Причина, по которой решетка не может заполняться полностью, не совсем ясна. Таким образом, бронзы имеют структуру, промежуточную между структурами Е2 и ООд и при малых х имеют симметрию материнской окиси вольфрама 0з. Натрий-вольфрамовые бронзы легко получаются при взаимодействии Оз и пара натрия, и в монокристаллах в виде характерных доменов могут сосуществовать две фазы, различимые под микроскопом [174]. [c.132]

Работы Хэгга по натрий-вольфрамовым бронзам [143] показали, что при составе N 0,3 03 имеются две фазй. Магнели [224] отмечал, что одна из них изоморфна калий-вольфрамовым бронзам, известным с 1836 г. [211]. Структура обеих фаз показана на рис. 48. Вольфрам- [c.136]

Из вольфрамовых бронз наиболее подробно изучены натрий-вольфрамовые бронзы с кубической решеткой они и будут рассмотрены в этом разделе. О натрий-вольфрамовых бронзах, впервые сообщил Вёлер [131] в 1824 г. Изучение методом дифракции рентгеновских лучей показало, что бронзы состава Na -WOg нри 0,32 < < а < 0,93 имеют кубическую решетку типа перовскита [20]. Однако недавние изучения этих соединений поставили под сомнение правильность установленной для их кристаллов симметрии. Например, при изучении методом дифракции рентгеновских лучей образцов Na jWOg при а = 0,3 0,8 с кубической решеткой было обнаружено [c.263]

Удельное электрическое сопротивление натрий-вольфрамовой бронзы с кубической решеткой было исследовано на монокристаллах [11, 35, 43, 55] и на поликристаллических образцах [108]. Кристаллы были получены [12] в результате взаимодействия NagWOi с WOg и W при повышенных температурах или в результате диффузии натрия в Na2W04 (при малых значениях а в полученном образце). На основании ранних измерений были сделаны, следующие выводы а) Удельное электрическое сопротивление линейно уменьшается с понижением температуры от 600 до 125° К, б) кривая зависимости удельного электрического сопротивления Na WOg от концентрации натрия имеет минимум при х 0,7. Минимум удельного электрического сопротивления был предметом многих обсуждений. Наиример, Браун и Бенкс [11], которые обнаружили минимум, предложили рабочую гипотезу, основанную на равновесии иежду диссоциированными (ионы натрия плюс свободные электроны) и недиссоцииро- [c.264]

Твердые растворы внедрения встречаются не только у металлов. Хорошим примером для неорганических соединений является раствор натрия в окиси вольфрама, так называемые натрий-вольфрамовые бронзы. Структура WO3 геометрически сходна со структурой перовскита aTiOs. Атомы кислорода располагаются у обоих веществ одинаково, а атомы вольфрама распределены по местам, занятым в структуре перовскита атомами титана. Места же кальция в структуре aTiOs остаются в случае структуры WO3 свободными. В эти места и внедряются атомы металлического натрия. В предельном случае, при заполнении всех пустых мест, получается стехиометрическое соотношение, и состав твердого раствора становится точно NaWOa. В этом случае его можно считать определенным химическим соединением, таким же, как СаТЮз. Очевидно, что- фазы переменного состава такого типа обусловлены переменной валентностью, в данном случае вольфрама. При замещении атомами натрия известного процента пустот часть атомов вольфрама из шестивалентного состояния переходит в пятивалентное. Таким образом, твердые растворы внедрения делают возможным непрерывный пер-еход от одного структурного типа — WOa к другому — СаТЮз, от одного определенного химического соединения к другому. [c.225]

Кроме вольфрамовых, исследуются также электроды, изготовленные из вольфрамовых бронз [591, представляющих собою соединения окисла щелочного металла с окислами пяти- и шестивалентного вольфрама пМсаО х X р Од. Кубическая натрий-вольфрамовая бронза с большим дефектом валентности обладает водородной функцией в широком интервале pH. Такой электрод в определенных условиях пригоден для измерения pH. Окислители и восстановители оказывают слабое влияние на потенциал бронзового электрода. Указанная бронза может быть использована в качестве индикаторного электрода для потенциометрического титрования кислот и щелочей и как внутренний электрод сравнения при титровании окислителей и восстановителей. [c.44]

На рис. 44 приведена зависимость У —log / для восстановления кислорода на натрий-вольфрамовой бронзе Nao,eW03 при pH 1,5 [c.429]

Измерения поляризационных кривых электродов, находящихся в контакте с ионообменной мембраной (ИОМ), проводились в ячейке, описанной ранее [15]. Токосъем осуществлялся пирографитовой тканью. Фталоцианины осаждали на носитель из их растворов в концентрированной серной кислоте путем разбавления водой при 0°С. Осадок промывали до нейтральной реакции, отфильтровывали через стеклянный фильтр и сушили в термостате при 100° С. В качестве носителя исследовались активные угли марок СКТ, БАУ, КАД-молотый, сажи марки ДГ-100 и ацетиленовая, графит марки ГМЗ, натрий-вольфрамовая бронза состава Нао.еШОз и высокодисперсный нитрид титана, полученный плазменным распылением титана в атмосфере азЬта. Сравнительная оценка перечисленных носителей представлена в табл. 1, в которой приведены значения по- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология