Электрод кривых

В первой стадии работы электроды должны быть плотно вдвинуты в пазы электролизера. Снимаются поляризационные кривые одной полярности на обоих стальных и обоих никелевых электродах. Кривые потенциал — ток на каждой паре [c.164]

Потенциодинамические кривые представляют собой зависимость тока 1 от времени 1 или от потенциала электрода Е, который линейно связан со временем Е = Еп+ 1 (Ец — начальное значение потенциала). Две потенциодинамические кривые на чистом электроде (кривая У) и на том же электроде, покрытом слоем хемосорбированного органического вещества (кривая 2), приведены на рис. 1.3. Слияние этих кривых при потенциалах положительнее 1 указывает на полное удаление с поверхности адсорбированного органического вещества путем его окисления. В данном случае [c.11]

При потенциометрическом титровании не необходимости вычислять потенциал индикаторного электрода. Кривую титрования можно начертить по значениям э. д. с. гальванической цепи. [c.147]

На рис. 11 приведено распределение потенциалов, полученное по выражению (51) для данных /=10 м //,д =12 В г =г1=й, и 0,01 м. Как видим, кривая распределения потенциалов между двумя электродами характеризуется напряжением источника, геометрическими размерами электродов и расстоянием между ними. При этом кривая распределения тем положе, чем больше по размерам электроды. С увеличением геометрических размеров электродов кривая распределения потенциалов между двумя электродами при переходе тока из металла в грунт стремится к прямой ВС, которая характеризует, как мы увидим из последующих рас-суждений, распределение потенциалов в одной фазе или в линейном сопротивлении. [c.28]

Особого внимания заслуживает полярография - один из вольт-амперометрических методов, основанный на получении и анализе кривых сила тока - потенциал на электроде из жидкого металла, поверхность которого периодически или непрерывно обновляется (рис. 36.6). Чаще всего применяется ртутный капающий электрод. Кривые сила тока - разность потенциалов (по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не изменяется в ходе анализа) снимаются при медленном повышении напряжения. При достижении потенциала восстановления анализируемого вещества происходит увеличение силы тока до некоторой высоты волны , пропорциональной концентрации этого вещества. Таким образом, можно качественно (по потенциалу полуволны, почти не зависящему от концентрации) и количественно определять любые неорганические и органические вещества, способные к электрохимическим превращениям на электродах. Метод не требует предварительного разделения смесей и обладает высокой чувствительностью - позволяет определять малые концентрации веществ (вплоть до 10 моль л" ). [c.456]

Кривая /—поляризационная характеристика перед контролируемой активацией кривая // — после первой активации при потенциале —0,15 в (относительно насыщенного каломельного электрода) кривая /// — после второй активации при том же потенциале кривая /I/—влияние выделения водорода при катодной поляризации на электрохимические свойства электрода (после снятия кривой II). [c.164]

На фиг. 112 приведены достигнутые к настоящему времени значения к. п. д. электрохимического аккумулирования энергии с применением ДСК-электродов. Кривая / относится [c.313]

На рис. 1.5 приведены кривые титрования о-, м- и я-гидрокси-бензойных кислот. Титрование проводили в пиридине 0,1 н. раствором тетрабутиламмония в смеси бензола и метанола, пользуясь стеклянным и метанольным каломельным электродами. Кривые [c.48]

На рис. 9 приведены кривые титрования при определении хлорида в нефти. Кривая 1 показывает изменение э. д. с. серебряного и стеклянного электродов, кривая 2 — серебряного и каломельного электродов, кривая 3 — серебряного и стеклянного электродов при содержании в анализируемой нефти сероводорода. Первые две кривые характерны наличием одного скачка [c.29]

Можно достичь значительного увеличения тока, заменив капельный электрод большим стационарным ртутным электродом [74, 75]. Получаемые на таком электроде кривые при соответствующей скорости их регистрации находятся в хорошем согласии с теорией (см. гл. VII). [c.41]

Материал для твердых электродов гораздо труднее получить в чистом состоянии, а вращение или вибрирование этих электродов требует довольно сложных приспособлений. Но главный недостаток твердых электродов заключается в том, что токи на них изменяются со временем эти электроды подвержены влиянию случайных помех, а на многих металлах выделение водорода начинается при значительно более положительных потенциалах, чем на ртути. Получаемые на твердых электродах кривые зависят от направления поляризации, т. е. от того, происходит ли поляризация от меньших значений потенциала к большим или наоборот. При повторении опытов часто возникает необходимость очищать поверхность электродов от продуктов электролиза. [c.42]

Ход анализа. Навеску влажного щелочного плава около 1 г взвешивают на аналитических весах и растворяют в 25 мл ацетона в мерной колбе емкостью 100 мл, прибавляют по каплям соляную кислоту (10%-ный раствор в изопропиловом спирте) до кислой реакции по индикатору конго красному и доводят объем до метки изопропиловым спиртом. Отбирают 25 мл приготовленного раствора и титруют приблизительно 0,1 н. раствором КОН в изопропиловом спирте потенциометрическим методом со стеклянно-каломельной системой электродов. Кривые потенциометрического титрования смесей кислот, полученных разложением щелочного плава соляной кислотой, представлены на рис. 36. Как видно из рисунка, кривые характеризуются наличием трех [c.119]

Экспериментальная проверка показала [4, с. 92], что для лабораторных образцов с дисковыми электродами и для секций конденсаторов К,/ /г//, (или несколько меньше), но во всяком случае Кц = Очевидно, в этих опытах пробой был обусловлен интенсивными частичными разрядами у краев электродов. Кривые Р, = [(т >к), рассчитанные по формуле (166) с использованием значений Кг/ = оказались близки к экспериментальным (рис. 103). Из рис. 103 видно, что с увеличением размеров электродов кривые г ) = /(тж) смещаются в сторону меньших значений Тж, увеличивается доля образцов с пониженными значениями Тж и уменьшаются соответственно средние значения тж по мере увеличения размеров электродов. [c.161]

Первой стадией электрохимического осаждения системы Ч является интенсивная обратимая коагуляция. В течение 20 с pH увеличивается от рНо 3,8 до рН 11,0 — у электрода (кривая 9), до рН . 5,3 — на [c.129]

На рис. 28 приведены вольт-амперные кривые тиомочевины, унитиола и тиооксина на фоне 1 М раствора серной кислоты. Анодное окисление этих веществ (равно как и многих других серосодержащих) начинается практически при одном и том же потенциале— от +0,4 до +0,5 в. Однако характер полярограмм тиомочевины и унитиола сильно зависит от направления снятия вольт-амперной кривой и резко отличается от характера полярограммы тиооксина. При снятии вольт-амперных кривых первых двух веществ в направлении увеличения положительной поляризации электрода (кривые / и 2) на полярограммах наблюдается более или менее резко выраженный максимум при потенциале около + 1,3 в, характерный для тех случаев, когда в окислении данного вещества участвует кислород поверхностных окислов платины (см. гл. И). В случае снятия вольт-амперной кривой тиооксина в этом же направлении (кривая 3) на ней наблюдается хорошо выраженная площадка анодного тока., [c.86]

При снятии вольт-амперных кривых тиомочевины и унитиола в направлении уменьшения положительной поляризации электрода (кривые 1а и 2а) полярограммы имеют несколько иной вид максимум при +1,3 е исчезает, но зато появляется другой максимум при потенциале от +0,9 до +1,0 в, причем между прямым и обратным ходом поляризационных кривых наблюдается значительная петля гистерезиса. Что касается тиооксина, то его обратная поляро-грамма практически совпадает с вольт-амперной кривой, получен ной в направлении справа налево (рис. 28, кривые 3 и За). [c.86]

Для титрования отбирают аликвотную часть (5 мл), разбавляют водой до 25 мл, нейтрализуют аммиаком в присутствии метилового фиолетового до темно-зеленой окраски (в большинстве случаев добавление аммиака даже не требуется, так как кислотность раствора при указанных разбавлениях оказывается оптимальной). Добавляют 5 мл 1%-ного раствора комплексона III [для связывания железа (III)J и 5 г хлорида натрия (для лучшей коагуляции осадка купфероната титана). Титруют при -Ю,8 в (Нас. КЭ) на платиновом электроде кривая имеет форму б. [c.316]

Ион НзО может подходить к отрицательно заряженной поверхности электрода только до некоторого расстояния, определяемого его эффективным радиусом. Дальнейшее приближение протона к поверхности будет сопряжено с растяжением связи —ОН , а потому потребует затраты значительной энергии. Зависимость потенциальной энергии протона в адсорбированном ионе гидроксония от расстояния до электрода должна поэтому иметь вид кривой с минимумом при некотором равновесном расстоянии Я = (см. кривую 1 на рис. 150, а). В свою очередь потенциальная кривая адсорбированного атома также должна проходить через минимум в зависимости от расстояния до электрода (кривая 2 на рис. 150, а). Положение минимума при / = / н на этой кривой соответствует равновесному состоянию связи Ме—Н. Как видно из рис. 150, совокупность потенциальных кривых 1 м 2 образует энергетический барьер, разделяющий равновесные положения протона в ионе НзО" и в состоянии адсорбированного атома. Таким образом, элементарный акт разряда в теории Гориути — Поляни связан с движением протона вначале по кривой 1 до точки пересечения (растяжение связи И —ОН2), а затем вдоль кривой 2 (переход растянутой связи Ме—И к своему равновесному состоянию). Координатой реакции здесь является расстояние, перпендикулярное поверхности электрода. [c.294]

С помощью метода ВДЭК было установлено, что процесс идет через промежуточное образование анион-радикалов, вступающих в дальнейшую электрохимическую реакцию. На это указывает характерная зависимость их выхода на кольце от потенциала электрода (кривая V на рис. 7.11). В апротонных растворителях на , -кривой имеются две волны, первая из которых отвечает присоединению одного электрона, вторая — трех. [c.241]

На электродах гальванических элементов, например элемента Якоби — Даниэля, протекают реакции, подчиняющиеся тем же закономерностям, что и на электродах, подсоединенных к внешнему источнику тока. Так, если пропускать через границу раздела электрод — раствор постоянный ток, то будет происходить изменение строения двойного электрического слоя и изменение электродного потенциала по сравнению с равновесным значением. Такое отклонение потенциала от равновесного при протекании виещ-пего тока получило название электрохимической поляризации электродов. Кривые зависимости тока от потенциала называют поляризационными кривыми. [c.151]

На рис. 170 приведены три типа поляризационных кривых, полученных на платиновых электродах. Кривые характеризуются различной степенью обратимости электродных процессов. Мерой обратимости является протяженность участка аЬ на кривой потенциалов. Кривая 1—1 характеризует полностью необратимый процесс на электродах с большим участком ахЬ[, когда ток обмена г о мал. Примером таких процессов является электролиз воды с образованием водорода на катоде и кислорода на аноде, возникающий при Аф=1,6 в. Кривая 2—2 относится к электролизу водного раствора соли Се +, когда на аноде идет необратимый процесс выделения кислорода, а на катоде процесс восстановления Се + + е Се +, который происходит при Аф>0,5 в и, соответственно, участок а2Ь2<а[Ь. Кривая 3—3 относится к полностью обратимым процессам па электродах, например, для системы [c.242]

Итак, система для измерения кривых ток—потенциал содержит три электрода (рис. 2.3). Электрод 1, на котором протекает исследуемая электрохимическая реакция, называют индикаторным или рабочим электродом. Электрод 2, которым оканчивается цепь, называют вспомогательным электродом, илн противоэлектродом. Устройство, называемое потенциостатом 4, поддерживает разность потенциалов Е между электродом сравнения 3 и рабочим электродом 1 путем подачи тока, величина которого соответствует изменениям иа рабочем электроде. Кривую ток — потенциал получают, регистрируя значение / пО мере того, как медленно и линейно во времени изменяется потенциал рабочего электрода. Явления, происходящие на проти-воэлектроде, обычно малоинтересны как правило, достаточно отделить рабочий электрод от этого электрода пористой мембраной илн солевым мостнком, чтобы избежать влияния продуктов, образовавшихся на протнвоэлектроде, на исследуемые [c.33]

На рис. 3.2 представлены тшичные поляризационные кривые для металлокерамических гидрофильных водородного и кислородного электродов. В случае водородного электрода (кривая /) в широком интервале плотностей тока имеет место прямолинейная зависимость между током и потенциалом. На поляризационной кривой кислородного электрода (кривая 2) в области малых плотностей тока наблюдается участок со значительной поляризуемостью. К гидрофильным электродам следует отнести также электроды из пористой пластмассы. Их основу составляет пористая металлизированная поливинилхлоридная пленка, на одну сторону которой наносится активный слой. [c.88]

Электрода, кривая 2 — поляризационной характеристикой обратимого водородного электрода, реализуемого при помощи такого же электрода. Однако работоспособность водородного Электрода существенно больше работоспособности СО-элек-трода. При отсутствии внешнего тока электрод имеет потенциал / , при котором анодный ток растворения окиси углерода равен катодному току выделения водорода. [c.293]

Рнс. 5.13. Хронопотенциограммы окисления 0,01 М НаСаО в 1 М НСЮ на палладиевом электроде. Кривая I получена на неокислен-ном, кривая 2—на окисленном (2441 электродах. [c.148]

Другим интересным примером является разряд ионов двухвалентного свинца. Как уже указывалось, на платиновом электроде возможно восстановление ионов этого электроотрицательного металла потому, что, как только начинается восстановление ионов поверхность платины покрывается металлическим свинцом, обладающим высоким перенапряжением для выделения водорода. На полярограмме в этом случае получается хорошо выраженная катодная волна при потенциалах от —0,4 до —0,9 в (рис. 27). С другой стороны, ионы свинца способны окисляться на платиновом электроде до высшей валентности. Поэтому если вольт-амперную кривую катионов свинца снимать от —1,0 в в направлении даеличения положительной поляризации электрода (кривая /), то сперва наблюдается ток восстановления ионов РЬ + (участок /), а затем кривая пересекает ось абсцисс, и в области потенциалов от —0,3 до +0,2 б появляется анодный пик окисления выделившегося на электроде металлического свинца (участок / ) при дальнейшем изменении потенциала в сторону положительных значений при + 1,2 б начинается следующий электродный процесс —окисление ио1юв двухвалентного свинца до двуокиси (участок /"). Электрод в этот момент покрывается коричневым, быстро чернеющим налетом. Если же теперь вольт-амперную кривую снимать слева направо от +1,6 б (кривая //), то сразу же после волны окисления ионов свинца (участок 2") возникает катодный ток — ток восстановления двуокиси свинца до его двухвалентного состояния (участок 2 ). Этот ток быстро возрастает, достигая максимума, и затем резко падает в тот момент, когда на электроде исчезают последние остатки двуокиси свинца. После этого в катодной области при потенциале —0,4 б вновь начинается волна восстановления ионов РЬ2+ (участок 2). [c.84]

С этой целью мы провели следующие опыты электрод длиной 2,6 мм погружали в раствор хлорида аммония на различную глубину. Вольт-амперные кривые 0,1 н. раствора хлорида аммония снимали при различных положениях электрода в растворе при вращении его со скоростью 400 об1мин и без вращения. Для сравнения были сняты кривые также в присутствии сульфита, т. е. при удалении кислорода из раствора. Результаты этих опытов, приведенные на рис. 57, показывают, что глубина погружения электрода совершенно определенным образом-сказывается на высоте волны восстановления кислорода при вращении электрода. Совершенно очевидно, что, чем ближе расположен электрод к поверхности раствора, тем большее количество кислорода воздуха имеет к нему доступ. Вращение электрода, приводящее к перемешиванию раствора, увеличивает количество кислорода, получающего доступ к электроду. Если же в растворе присутствует сульфит, взаимодействующий с кислородом, то волна восстановления кислорода полностью отсутствует не только на неподвижном, но и на вращающемся электроде (кривая 3). [c.153]

Для окислительного титрования мышьяка (III) предложено еще несколько реактивов, например иодхлорид хлорамин Т церий (IV) и хлорид ртути (И) . В щелочной среде в присутствии комплексона III (2 М раствор КОН, 0,05 М раствор комплексона III) двухвалентная ртуть окисляет сурьму (III) и мышьяк (III), восстанавливаясь до металлической ртути. Титруют при —0,2 в (МИЭ) с платиновым электродом (кривая титрования имеет форму б). Определению мышьяка этим методом мешает сурьма (сМ. соответствующий раздел). [c.270]

Для титрования урана по методу осаждения можно применять также нитрофениларсоновую кислоту и кислый фосфат калия При —0,55 в (Нас. КЭ) и нитрофениларсоновая кислота, и ион уранила UOl восстанавливаются на ртутном капельном электроде кривая титрования имеет форму в, если pH раствора составляет 4—4,5. При более высоких pH образуются основные соли уранила, а в более кислых растворах повышается растворимость осадка. Условия протекания этой реакции в свое время были подробно изучены Кольтгофом и Джонсоном [c.322]

Перхлорат висмута обладает тем преимуществом, что образуемый им осадок фосфата висмута точно отвечает формуле BiPOe и не образует основных солей. Однако состав осадка все же несколько зависит от кислотности раствора и оказывается постоянным только в сильнокислой среде при pH не выше 1,2. Поэтому при титровании фосфора перхлоратом висмута необходимо регулировать кислотность так, чтобы окраска индикатора (метилового фиолетового) изменилась до чисто-зеленой. Если раствор, в котором надлежит определять фосфор, был получен щелочным сплавлением и водным выщелачиванием осадка, то его можно непосредственно титровать перхлоратом висмута, предварительно добавив концентрированной хлорной кислоты по каплям, до указанного перехода окраски. Титрование проводят при —0,3 в (МИЭ) с платиновым вращающимся электродом. Кривая имеет форму б. [c.328]