Шестивалентное состояние

При окислении хромовой кислотой спирт нуклеофильно присоединяется к хромовой кислоте, при этом отщепляется вода и образуется эфир хромовой кислоты (это первая стадия реакции, она аналогична образованию сложных эфиров карбоновых кислот, ср. разд. Д,7.1.5.1). Во второй стадии, идущей, вероятно, через циклическое переходное состояние, а- водород спирта переходит к остатку хромата, причем металл из шестивалентного состояния переходит в четырехвалентное [c.19]

В условиях высоких температур не исключается также возможность образования серного ангидрида вследствие окисления серы до шестивалентного состояния. [c.270]

Для этих элементов характерны также трех-, четырех, пяти- и шестивалентные состояния. Последнее отвечает максимальному числу неспаренных электронов на валентных энергетических подуровнях [c.288]

Для хрома типичны трех- и шестивалентные состояния, причем соединения, в которых хром трехвалентен, более устойчивы. Для молибдена и вольфрама более типична высшая валентность (Э " ). [c.288]

Для двуокиси теллура более характерны окислительные свойства, чем восстановительные она легко восстанавливается до теллура даже такими слабыми восстановителями, как виноградный сахар, тогда как окисление ее до шестивалентного состояния происходит лишь под действие] таких сильных окислителей, как двухромовокислый калий, марганцовокислый калий, хлорноватая кислота, перекись водорода и т. п. [1, 6]. [c.168]

Электронная конфигурация атома урана отвечает формуле. .. 5 6 17 для урана возможны двух-, трех-, четырех, пяти- и шестивалентные состояния. Однако наиболее устойчивы.соединения четырех-и шестивалентного урана. Уран — металл серо-стального цвета, кристаллизующийся в трех модификациях, каждая из которых устойчива в определенном интервале температур. Поэтому механические свойства урана, его прочностные характеристики сильно зависят от температуры. Некоторые константы урана приведены в табл. 35. [c.325]

С несомненностью установлено, что после урана переход в шестивалентное состояние протекает более трудно. [c.288]

В химических соединениях хром чаще всего проявляет положительную валентность, равную 2, 3 и 6. Соединения двухвалентного хрома малоустойчивы так как Сг + является достаточно сильным восстановителем и легко отдает электроны. Соединения трехвалентного хрома более устойчивы. При соответствующих условиях, преимущественно в щелочной среде, Сг + окисляется до шестивалентного состояния. Для последнего характерно образование устойчивых комплексных ионов СгО/ и СгаО, , которые, будучи сильными окислителями, легко восстанавливаются иодистым водородом, сероводородом и др. с образованием соединений трехвалентного хрома. [c.321]

Бихроматы в кислой среде реагируют как сильные окислители, при этом хром из шестивалентного состояния переходит в трехвалентное [c.205]

Сплавлением РегОз с селитрой и щелочью образуются соли кислоты, в которой железо, выступая кислотообразующим элементом, находится в шестивалентном состоянии. [c.80]

Бихроматы в кислой среде реагируют как сильные окислители, при этом хром из шестивалентного состояния переходит й трехвалентное (уравнение реакции см. на стр. 216). [c.211]

Для атома серы положение оказывается сходным с фосфором условием образования гибридных связей для шестивалентного состояния является возбуждение до З -состояний двух электронов — одного Зр и одного 35. Действительно, [c.56]

Напротив, в шестивалентное состояние селен и теллур переходят лишь под действием наиболее сильных окислителей. [c.240]

Миллер и Браун [549] предложили метод количественного электролитического осаждения Ри (VI) из растворов >1,6 N КОН. Схема электролизера приведена на рис. 52. Электролиз проводили в течение 2 час. при плотности тока 40 лia/ лi . Растворы перемешивали мешалкой со скоростью 200 об/мин. Выход плутоний при условии количественного переведения его в шестивалентное состояние составлял 100%. Этим методом были получены однородные пленки плотностью 0,4 мкг плутония/сл . [c.132]

Присутствие значительных количеств Ре + (при равных соотношениях плутония и железа) может снижать полноту выделения плутония за счет его частичного окисления железом до шестивалентного состояния [519]. [c.255]

Для последнего элемента в подгруппе полония шестивалентное состояние не может быть устойчивым и обычно образуются соединения четырехвалентного полония (нарастание металлических свойств). По-видимому, есть основания считать доказанным получение диоксида полония РоОз, сульфата Ро(504)2, селената Ро(5е04)2 и некоторых галогенопроизводных. Для Рс характерно образование комплексных соединений, в которых он проявляет координационное число 6 ([ЫН412 [РоС ,.] и др.). [c.589]

Окислительная операция предназначена для сброса лантана и осколочных элементов, которые извлекаются осадком на восстановительной стадии. Для окисления плутония до шестивалентного состояния используют либо бихромат калия, либо над-сернокислый аммоний. [c.269]

Далее плутоний окисляют до шестивалентного состояния 0,15 М раствором КВгОз при 95° С в течение 20 мин. (можно использовать также ион Ag +) и прибавляют к раствору фтористоводородную кислоту. При этом в осадок выпадает ЬаРз, который несет на себе почти всю оставшуюся активность, а шестивалентный плутоний остается в растворе. Осадок отделяют центрифугированием и отбрасывают. Плутоний восстанавливают до трехвалентного состояния сернистым газом (15—30 мин.), прибавляют лантан и снова осаждают фторид. Применяемая фтористоводородная кислота не должна содержать восстанавливающие примеси, для чего ее предварительно обрабатывают раствором, содержащим ион персульфата. Фторид переводят в гидроокись, как и на первом этапе. Полученную гидроокись растворяют в кислоте. [c.276]

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

В разбавленных растворах хлорной кислоты при комнатной Температуре не наблюдается окисления низших валентных форм до Ри(У1) [3, стр. 219]. Растворением металлического плутония в 72%-ной НСЮ4 получают растворы, содержаш,ие только трехвалентный плутоний. Длительная обработка растворов нитрата или хлорида плутония (IV) концентрированной хлорной кислотой при нагревании полностью переводит плутоний В шестивалентное состояние. Упариванием таких растворов досуха получают соль Ри02(СЮ4)2 [483]. [c.71]

Эфиры применяют для экстракционного отделения плутония в четырех- и шестивалентном состояниях. На первых этапах по лучения актинидных элементов для очистки и разделения их использовалась экстракция Ри(У1) диэтиловым эфиром. [c.306]

Таким образом, хром, будучи типичным металлом в свободном виде, в шестивалентном состоянии образует соединение хромовую кислоту Н2СГО4, аналогичную по строению и подобную по некоторым свойствам на серную кислоту,— со единение, образуемое типичным неметаллом. Такие же особеН ности характерны и для многих других элементов побочных подгрупп. Например, металл марганец в семивалентном состоянии образует марганцевую кислоту НМ.ПО4, по составу и некоторым свойствам напоминающую хлорную кислоту H IO4. Из сказанного можно сделать вывод, что и металлы, и неметаллы в одинаковых валентных состояниях, соответствующих номерам групп, в которых они находятся, могут образовывать сходные по составу и отдельным свойствам соединения. Причина этого заключается в подобии строения внешних электронных обдлочек атомов элементов главных и побочных подгрупп в валентных состояниях, равных номерам групп. В данном случае речь идет о тех внешних электронных оболочках, которые остаются за вычетом электронов, принявших участие в образовании химической связи. Поясним сказанное примерами [c.274]

При этом процессе семивалентный марганец, входящий в состав КМПО4, восстанавливается до двухвалентного, а четырехвалентная сера, входящая в состав NaaSOg, окисляется до шестивалентного состояния. Следовательно, эту окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две части окисление четырехвалентной серы до шестивалентной и восстановление семивалентного марганца до двухвалентного. В соответствии с основными положениями теории электролитической диссоциации формой существования семивалентного марганца в этом растворе является ион МпОГ, для двухвалентного марганца — ион Мп +, для четырехвалентной серы — ион sor, для шестивалентной серы — ион [c.55]

При протекании этого процесса четырехвалентная сера окисляется до шестивалентного состояния, а семи-валентный марганец восстанавливается до шестнвалент-ного [c.57]

Для Сг (III) характерна преимущественная координация азот- н кислородсодержащих аддендов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. Однако эти связи отличаются меньшей прочностью, чем в соединениях платиновых металлов. Следствием этого является возможность проявления оптической и геометрической изомерии. Вследствие значительной стереохи-мической определенности этих соединений и высокой степени ковалентности связи центральный ион — адденд возможно, что химические свойства этих соединений окажутся объясненными с позиций закономерности трансвлияния. Однако для окончательного суждения о справедливости этой закономерности в химии хрома требуется систематическое исследование соединений Сг (III), Примеры основных типов комплексов Сг (III) даны в табл, 64. В шестивалентном состоянии хром дает многочисленные изополисоединения, например КгСгзОю. [c.208]

Молибдену и вольфраму, как и хрому, присуща переменная валентность, однако в отличие от хрома для них наиболее устойчивым является шестивалентное состояние. Поэтому соот ветствующие соединения молибдена и вольфрама окислительными свойствами не обладают. [c.272]

Хром, будучи в шестивалентном состоянии, образует кислоты, отличаюш,иеся количеством атомов хрома хромовая, двуххромовая, трихромовая, тетрахромовая. Напишите формулы [c.88]

Таким образом, гидрат окисла шестивалентного хрома Н2СГО4 является уже кислотой в шестивалентном состоянии хром как бы уподобляется шестивалентной сере. Так, при прибавлении к растворам солей хромовой кислоты солей бария выпадает в виде желтого осадка нерастворимый в воде хромат бария [c.150]

При осаждении алюминия из растворов, содержащих хром, последний окисляют до шестивалентного состояния с помощью перекиси водорода в щелочной среде [117]. В присутствии фосфатов осадок бензоата частично содержит фосфат алюминия. В этих случаях Вильсон [1275] рекомендует растворить бензоат и зате, 1 определить алюминий весовым оксихинолиновым методом. В других работах бензоатный метод также применяют лишь для предварительного выделения алюминия. Например, при определении в магниевых, цинковых и медных сплавах после выделения в виде бензоата алюминий определяют комплексометрическихм методом [976]. [c.52]

От Хрома к вольфраму растут заряды ядер атомов, атомные веса, плотность, твердость, тугоплавкость, металличность. Атомные радиусы молибдена (1,36 А) и вольфрама (1,37 А) очень близки, хрома (1,25 А) —заметно отличается от них. Ионные радиусы Мо + и также близки — 0,70 и 0,66 А соответственно. Радиусы ионов Мо04 "иравны. Это обусловливает близость ряда свойств вольфрама и молибдена и отличает их от таковых хрома. Расположение валентных электронов на двух энергетических уровнях объясняет поливалентность этих элементов. У молибдена и вольфрама наиболее устойчиво шестивалентное состояние в соединениях. [c.159]

Иодат- и бромат-ионы быстро окисляют Pu(lll) до Pu(IV). Скорость окисления Pu(IV) до шестивалентного состояния бро-матом зависит от ряда факторов и в первую очередь от температуры и природы кислоты [3, стр. 214]. В умереннокислом растворе серной кислоты (1 —1,5 N) эта реакция проходит медленно даже при повышенной температуре. [c.65]

Двуокись марганца медленно по сравнению с перманганатом окисляет плутоний до шестивалентного состояния. Окисление Ри(1У) или смеси валентных состояний в 10 —м растворах плутония в 0,5 М НМОз осуществляют при нагревании на водяной бане до 90° С в течение 1 часа [39, 90, 177]. Избыток МпОг отделяют центрифугированием. Для получения растворов РиСУ1), не содержащих Мп(П), Ри(У1) экстрагируют диэтило-вым эфиром или другим подходящим растворителем. [c.69]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

Этот метод был видоизменен О. Л. Кабановой и М. А. Да-нюшенковой (1954 г.). Окисление плутония до шестивалентного состояния проводили выпариванием растворов плутония (IV) с хлорной кислотой или электролитическим методом. Электролиз вели из 1,7—1,9 Ы КОН при плотности тока 25 Увеличе- [c.132]

В. В. Фомин, С. П. Воробьев и др. (1951 г.) применили титрование перманганатом для определения плутония в присутствии урана и железа. Раствор плутония в серной кислоте, содержащий железо и уран, предварительно восстанавливали при на Лре-вании сернистым газом, затем удаляли 502 пропусканием инертного газа и титровали сначала при комнатной температуре, а затем при 70° С. На первой стадии плутоний окисляется до че тырехвалентного, железо до трехвалентного и уран до шестивалентного состояния. На второй стадии титруется лишь плутоний до шестивалентного состояния. При титровании 13—14 мг плутония 0,04 N раствором КМПО4 в присутствии двукратного количества урана или половинного количества железа среднее отклонение составило—1,5%. При увеличении количеств урана и железа до соотношения О Ри = 3 и Ре Ри = 1 ошибки увеличиваются до—5%. [c.195]

Извлечение плутония из раствордв облученного урана и очистка его представляют сложную задачу, которая обычно решается на основе осадительных, экстракцио-нных или ионообменных методов. В основе очистки осадительными методами лежит способность плутония проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую можно, по желанию, изменять на протяжении всего процесса очистки. При отделении плутония от урана используют различия в скорости окислительно-восстановительных реакций этих элементов (так, в шестивалентном состоянии более устойчив уран, а в трех- и четырехвалентном — плутоний). [c.266]

Другие авторы [505] для растворения осадка LaFa обрабатывают его раствором соли циркония. Присутствие циркония увеличивает растворимость LaFa и делает присутствующий Pu(IV) более легко окисляемым до шестивалентного состояния. [c.277]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Лери с сотр. [519] показал, что присутствие в растворе равных с плутонием количеств железа приводит к неполному осаждению Pu(IV) за счет его окисления Fe(III) до шестивалентного состояния (только в присутствии Н2О2). Однако железо, а также медь, марганец и др. катализируют процесс разложения Н2О2 н поэтому должны присутствовать в незначительных количествах. Добавление гидроксиламина или гидразина к раствору перед осаждением плутония улучшает его количественное выделение [290]. [c.291]