Кекуле сродство к электрону

Вернемся на время к обсуждению теории Вернера [21]. Хотя впервые она была опубликована еще в 1891 г., но ее дальнейшее развитие затянулось вплоть до двадцатого века, и многие идеи Вернера, а также большая часть его терминологии сохранились и в современных электронных объяснениях образования молекулярных соединений [22]. Повидимому, Вернер не соглашался с пониманием валентности Кекуле и Вант-Гоффа, ибо он сказал [23] Тот факт, что атом способен соединяться с определенным числом других атомов..., истолковывается как указание на то, что сродство атома проявляется только в виде определенного числа единиц валентности, которые рассматриваются как независимые силы . Как указывают Уотерс и Лоури [24], Вернер, повидимому, воспринял взгляды Лоссена [25], утверждавшего, что валентность атома — это всего лишь число, указывающее, сколько атомов находится в зоне [c.21]

ОНО может быть неравномерно распределено в соответствии с силами сродства, проявляемыми другими атомами. Этот вопрос, как известно, являлся в то время объектом горячих споров. Льюисом было установлено, что валентная связь состоит из пары обобщенных электронов и что валентные электроны атомов распределены поровну,, т. е. по паре на каждую связь. Однако поскольку электроны могут быть не в одинаковой степени обобщены различными атомами, то разные связи могут быть полярными в разной степени и поэтому могут по-разному участвовать во взаимодействии с эффективным зарядол ядра атома и, следовательно, по-разному влиять на реакционную способность данного атома. Таким путем были приведены к согласию взгляды Кекуле и Вернера. [c.37]

Интересно, что черты сходства с этими представлениями имелись еще в до-электронной теории химического сродства Флюршейма,. выдвинутой им задолго до появления теории Льюиса и широко распространенной еще много времени спустя [17]. Флюршейдг принял точку зрения Вернера на химическое сродство и на то, что протекание реакций облегчается образованием промежуточного комплекса (Кекуле). В образовании последнего участвуют атомы, имеющие неиспользованное сродство. Он утверждал, что химическая реакционная способность при постоянных термодинамических условиях определяется тремя различными факторами 1) количественным фактором , являющимся мерой количества реализуемого остаточного сродства 2) полярным фактором , делящим сродство по его качественному характеру 3) истерическим фактором ,учитывающим влияние пространственных затруднений. Количественный фактор очень сильно напоминает электронное сродство Льюиса, хотя ни в коей мере с ним не однозначен. Полярный фактор был введен для объяснения, почему два атома, имеющие достаточно сил сродства, чтобы соединиться друг с другом, тем не менее нередко не способны к этому. Такого рода неспособность приписывается тому обстоятель ству, что полярная природа данных двух атомов одинакова, соединяться же могут только атомы, имеющие противоположную полярную природу и достаточную силу сродства. Он утверждал также, что его полярный фактор нельзя объяснить какой-либо столь простой концепцией, как представление о положительных и отрицательных зарядах. Дальнейшее подтвердило эту мысль. В настоящее время нам ясно, что смысл полярного фактора теории Флюршейма состоит в том, что необходимьш условием для протекания реакции является наличие необобщенных электронов у одного из атомов и места для них в валентной оболочке другого атома. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология