Обсуждение теории

Первый случай рассмотрен при обсуждении теорий Гуи — Чэпмена и Штерна. Очевидно, по мере увеличения содержания в системе такого электролита толщина двойного электрического слоя стремится стать равной толщине адсорбционного слоя за счет сжатия диффузного слоя. В результате -потенциал понижается, пока не станет равным нулю, что будет отвечать так называемому изоэлектрическому состоянию системы. [c.191]

Ранее, при обсуждении теории метода, указывалось, что в газовой хроматографии с программированием температуры линейная скорость газа-носителя в процессе опыта падает вследствие увеличения вязкости газов при увеличении температуры. Поэтому наиболее пригодными для этого метода являются такие типы ионизационных детекторов, показания которых практически не зависят от скорости потока газа-носителя. В случае их применения [c.409]

Переходя к обсуждению теории адсорбции, рассмотрим сначала очень упрощенную модель, предложенную Ленгмюром. [c.250]

РНК - лишь крайне ограниченное число нуклеотидных последовательностей Причины этого станут очевидными после обсуждения теории структурной организации белковых молекул и конкретных результатов расчета А сейчас рассмотрим специфику живого на молекулярном уровне [c.56]

Теория Эйгена, имеющая важное значение для биофизики, основывается на реальных свойствах биологических макромолекул. Изложение, анализ, уточнение и дальнейшее развитие этой теории возможны лишь после детального ознакомления с биологическими макромолекулами. Обсуждение теории Эйгена выходит за рамки этой книги. [c.37]

Координаты цвета В, С, В являются линейными преобразованиями координат цвета X, У, 2. Они относятся к системе основных цветов К, С, В, которые можно интерпретировать как фундаментальные основные цвета, управляющие цветовым зрением (см. более раннее обсуждение теорий цветового зрения в гл. 1). [c.362]

Эти соотношения существенны для хорошего понимания основных явлений, наблюдаемых в хроматографии. Они и представлены в этой главе, а также в трех следующих главах, однако без особых подробностей сложных физико-химических основ, так как цель настоящей книги не заключалась в обстоятельном обсуждении теории газовой хроматографии. [c.48]

Полное обсуждение теории физической адсорбции газов или адсорбции из раствора на твердых телах выходит за рамки настоящей книги здесь будут приведены только основные положения. [c.304]

В этой главе дана краткая теория хроматографии в целом, а также обсуждены различные методы анализа и применения, уже разработанные в этой быстро развивающейся области. Более детальное обсуждение теории и методов хроматографии читатель может найти в многочисленных монографиях по этому вопросу [16, 26, 80, 118, 119, 139, 140[. В конце главы описано применение хроматографических методов к частным вопросам анализа высокополимерных материалов и образующихся из них продуктов. [c.306]

Заканчивая обсуждение теории поля лигандов, напомним, что три идеи — расщепление -уровней, существование высоко- и низкоспиновых комплексов и делокализация орбиталей лигандов — внесли в эту важную область неорганической химии порядок и стройность, которые ранее отсутствовали. Едва ли любая из них могла бы возникнуть без применения квантовой механики. Глубокое понимание явлений в этой области следует рассматривать как одно из главных достижений квантовой механики в период 1945—1960 гг. [c.315]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

КР лед, низкие частоты, обсуждение теорий. [c.389]

В заключение можно сказать, что возражения против теории активных центров имели серьезные основания и в целом были не менее плодотворными, чем сама, теория активных центров. Последняя не получила бы такого развития, какое фактически имело место, и не воплотилась бы в целый ряд рабочих гипотез и теорий, если бы не находилась под постоянным контролем и критикой со стороны исследователей, не разделявших взгляды об определяющей роли физического состояния в катализе. Ввиду появления и обсуждения теории активных центров и возражений против нее интенсивнее стала изучаться поверхность катализаторов, а это дало следующие положительные результаты. [c.157]

Как мы уже отмечали при обсуждении теории соударений, отношение предэкспоненциального множителя в эмпирическом уравнении Аррениуса для бимолекулярных реакций к стандартной частоте соударений обозначается символом Р [c.171]

Нетрудно убедиться, что все обсужденные теории сводятся к произвольному, а зачастую весьма проблематичному конструированию гипотетических гид-. 10динамических моделей, применяемому с целью обосновать использование урав -нения нестационарной диффузии. Такого рода подход представляет широкий простор для самых разнообразных спекулятивных построений, но вряд ли увеличивает имеющуюся информацию о гидродинамической структуре вязкого подслоя. Тем не менее, как было отмечено выше, нестационарность в структуре течения у межфазной поверхности иногда играет важную роль. Именно благодаря этому Обстоятельству авторам описанных выше моделей удавалось путем надлежащего подбора произвольных постоянных, в.ходящих в получаемые ими уравнения, получить удовлетворительное согласие с экспериментом. [c.176]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Прежде чем перейти к последующему обсуждению теории абсолютных скоростей реакций, сделаем два замечанил, относящиеся к формуле (2.5). Первое замечание касается статистической суммы активированного комплекса и ее отличий от статистической суммы обычной частицы. В теории абсолютных скоростей реакций движение изображающей точки по пути реакции рассматривается как одномерное движение, которому соответствует определенная степень свободы активированного комплекса. [c.21]

Во всех ранее обсужденных теориях, относящихся к процессу флокуляции — дефлокуляции, свойства потока рассмотрены в зависимости от образования связей и явлений разрушения или агрегации. Кригер и Догерти (1959) основывали свою интерпретацию на допущении, что в результате концентрационных флуктуаций, вызванных броуновским движением, в какой-то промежуток времени некоторые капли будут разделены расстоянием, меньшнм чем диаметр одной капли. Связи между каплями не устанавливаются. Вместо этого [c.238]

В основу части дальнейшего обсуждения теории ошибок положена работа Н. Бьер-рума . Теория Бьеррума изложена подробнее в курсе объемного анализа Н. А. Тана-наева. Однако по теории Бьеррума необходимо каждый раз рассчитывать значение трех ошибок при этом обычно две из них получаются очень малыми, и только какая-либо третья ошибка имеет практическое значение. [c.320]

Остается ли знак неизменным или изменяется при перестановке неразличимых частиц, зависит от их природы. Частицы, имеющие целый спин,— бозоны (фотоны, H, Не и т. п.) характеризуются неизменностью знака функции при перестановке частиц. Если одна такая частица (1) находится в состоянии г )о, а другая (2)—в состоянии 1 ), то двухчастичная волновая функция будет иметь вид яра (1)г1)ь(2)+г1)а(2)г1зь(1). Если = т. е. частицы находятся в одинаковых состояниях, то эта функция в нуль не обращается. На бозоны запрет не действует и заданное состояние можно заполнять многократно (можно, например, получить пучок фотонов любой интенсивности). Частицы, имеющие полуцелый спин,— фермионы (электроны, протоны, нейтроны, ядра типа Не и т. п.) согласно принципу Паули должны характеризоваться функцией, которая изменяет знак при перестановке тождественных частиц (антисимметричной). Функция 5й(l) J5 (2) — фа(2)ф (1) подходит для этого, так как если оба электрона находятся в одинаковых состояниях, т. е. г )и = 1 ь, то функция обращается в нуль. Иными словами, такой пары электронов в атоме быть не может. Принцип, запрещающий двум электронам иметь одинаковые наборы квантовых чисел — частное выражение общего принципа Паули —играет в химии фундаментальную роль. Он тесно связан с периодическим законом Д. И. Менделеева и служит основой при обсуждении теорий химической связи (см. ниже). [c.74]

Выражаем благодарность А. И. Бурштейну, взявшему на себя труд по редактированию книги. Мы благодарим также И. Б. Иванова и Б. В. Тошева (Болгария) за очень полезные обсуждения вопросов термодинамики тонких пленок, Н. В. Чураева за обсуждение теории молекулярного взаимодействия и ценные советы, [c.5]

Прп обсуждении теорий кристаллического поля н по. я лигандов ы рассматривали октаэдрические комплексы. Тс же аргумента можно применить д.ля комплексов другой симметрии, иа которых часто встречаются тетраэдрические и плоские квадратные комп,чекеы. Нарисуйте эскиз расщепления пяти d-орбнта-,тей, ожплае.чого прп образовании комплексов этих двух типов. [c.557]

Ав.],ор хотел бы пока ближе входить в обсуждение теории (.раздробления валентаосте Кауфмана. [c.145]

Механизм проводимоста включает электронную проводимость через длинные цепочки сопряженных молекул и/или я-комплексные структуры. Подробное обсуждение теории проводимости выходит за рамки данной книги в этом разделе приводятся лишь возможные области применения гетероциоических соединений. [c.675]

Прежде чем перейти к обсуждению теорий и закономерностей, выведенных в предыдущем параграфе, мы остановимся на обширных экспериментальных исследованиях растворов соляной кислоты в присутствии хлоридов. На основании измерений, упомянутых в 2 и 4, было вычислено значение IgYi кислоты в растворах галогенидов, и, следовательно, из этих данных можно определить характеристические наклоны Для различных концентраций и температур. По этим данным и но коэффициентам активности или осмотическим коэффициентам кислот и солей в чистой воде можно вычислить aai с помощью уравнений (22) или (23) [43]. Так как вычис-. ляется только по двум экспериментальным величинам, т. е. по данным, относящимся к раствору чистой кислоты и к 0,01 М раствору кислоты в присутствии соли при той же общей моляльности, то нельзя рассчитывать на получение очень точных результатов. Далее, ошибка в вычислении а а пропорциональна 1/то, и, следовательно, определение этой величины при концентрациях ниже 0,5 Л/ не отличается большой точностью поэтому величины aja при концентрациях ниже 0,5 М не принимались во внимание. [c.436]

Для того чтобы обсуждение теорий цветового зрения соответствовало характеру и содержанию настоящей книги, оно по необходимости было кратким и подводящим определенные итоги. Поэтому читатель, заинтересованный этим вопросом, должен будет обратиться к специальной литературе, на которую мы ссылались по ходу изложения. Полезными в этом отношении дюгут оказаться и некоторые сравнительно недавние публикации [190, 300, 457, 562, 553]. Может случиться, что пройдет еще долгое время, прежде чем нам станет известна вся истина о механизме цветового зрения. Однако мы убедились, что было осуществлено быстрое и увлекательное продвижение в данной области, в частности благодаря применению методов физиологических исследований. [c.119]

Имея в виду последнее обстоятельство, дальнейшее обсуждение теории перегонки в этой главе будет ограничено неазеотронными системами. Следует, однако, отметить, что трудноразделимые смеси часто удается легко разделить, если ввести соответствующий новый компонент, который образует азеотроп с одним из ранее присутствовавших компонентов. Такого рода азеотропная перегонка подробно рассматривается в гл. III. [c.26]

Боумен и Брайент [185] опубликовали подробное обсуждение теории насадочных колонн, следуя общим рассуждениям Чильтона и Кольбэрна, Вестхавера, а также Куна, Основные уравнения материального баланса для переноса вещества из жидкости в пар и обратно, сопровождающиеся накоплением этого вещества, соответственно для участков жидкости и пара будут таковы [c.75]

Некоторые выводы. Выше были рассмотрены основные методы построения нелинейных теорий вязкоупругости полимерных систем и приведены примеры реологических уравнений состояния, относящихся к различным группам теорий, причем эти примеры отнюдь не охватывают множество теорий, предлагавшихся в реологической литературе. Здесь не ставилась задача сколько-нибудь полного обсуждения теорий и их сопоставления с экспериментом. Для некоторых теорий это делается в последующих главах книги при сопоставлении экспериментальных результатов с теоретическими предска- заниями. Многие теории с этой точки зрения были рассмотрены Т. Сприггсом, Дж. Хапплером и Р. Бёрдом, а также Д. Богом и Дж. Доухти (см. ссылки на с. 107 и 111). [c.119]

Дальнейшее обсуждение теорий межфазного натяжения дано в разд. УП-5Б. Здесь, однако, можно сделать некоторые замечания относительно этих теорий. В работах [16, 17] поднят вопрос о правильности использования при расчете wab уравнения (П-51), предполагающего постоянство структуры и состава двух жидких фаз вплоть до межфазной поверхности и их неизменности на всех стадиях процесса разделения. Если бы в обратимом процессе разделения удалось определить плотность поверхности и изменения ее состава при разделении, то в аналог уравнения (ПГ7) вместо Ya и Yb пришлось бы подставить Ya(B) и yb(A). Проблема становится особенно ясной, если уравнение (III-10) применить к поверхности раздела раствор — пар, т. е. если В — паровая фаза. Поскольку gs при этом равно нулю, уравнение (ИГ-10) принимает вид Та8=(Уа)=Яа, что явно неверно. Тот факт, что уравнение Джирифалко—Гуда (III-7) и другие уравнения подобного типа удивительно хорошо описывают экспериментальные данные, может быть обусловлен своего рода взаимной компенсацией погрешностей при выводе. [c.93]

Переходя к обсуждению теории набухания глин в водных растворах, упомянем прежде всего об экспериментах [13], где исследовалась зависимость силы, действующей между двумя тонкими твердыми плас- тинами, (между которыми находится жидкость), от расстояния О (в пределах от О до 100 А). Экспериментальные данные для октаметилщ1кло-тетраоксилоксана, находящегося между двумя слюдяными пластинами, приведены на рис. 3.14. Из рисунка видно, что сила взаимо- [c.56]

Превосходное и достаточно подробное обсуждение теории потенциалов жидкостных контактов и расчеты Е для некоторых простых распределений активностей можно найти в монографиях МакИннеса [19] и Кортюма[20]. Поскольку эти вопросы выходят за рамки настоящей главы, читателю следует обратиться к этим монографиям. [c.29]

Обзор Мерфи [31 ] посвящен развитию дифференциального термического анализа до 1958 г. Более глубокое обсуждение теории и практики дифференциального термического анализа дано в книгах Смозерса и Чанга [41] и Маккензи [24]. [c.135]

Для более детального обсуждения теории и методических особенностей амперометрического титрования следует обратиться к соответствующим главам в монографиях Кольтгофа и Лингейна [1461, Делахея [52], Элвин-га [60], Лингейна [169] и Уилларда, Меррита и Дина [287]. Сток [2481 сделал обзор методики амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами и других родственных методик. [c.353]

Н-связи влияют на механизм проводимости и в других системах. Поллок и Уббелоде [1655] отметили две особенности в поведении твердых органических кислот. Кристаллы, содержащие Н-связи, объединенные в большие группы, имеют высокую электропроводность, которая почти в сто раз больше, чем в кристаллах с замкнутыми парами Н-связей. Отсюда был сделан вывод, что миграция протонов легче всего происходит вдоль цепи Н-связей. Предварительные результаты работы с некоторыми солями (КН504, NaHS04 и др.) показывают, что аналогичные факторы могут действовать и в этом случае [1739]. Обсуждение теории явления дано в разд. 8.3.6. Уонг [2136, 2137] установил с помощью метода меченых атомов на нескольких изотопных модификациях воды, что диффузия представляет собой молекулярный процесс, в котором, в отличие от механизма электропроводности, перенос вдоль сетки Н-связей не играет роли. Освобождение молекулы требует разрыва Н-связей, однако в целом процесс подобен вязкому течению. Чэнг и Уилки [365] изучили ряд других систем с Н-связями и предложили эмпирическую формулу для определения коэффициента диффузии. Основное влияние Н-связи состоит в повышении температурного коэффициента диффузии. [c.36]

В заключение можно сказать, что имеющиеся данные определенно говорят в пользу существования комплексов, образованных кислотами и ароматическими соединениями, которые действуют как основания. Поскольку существуют достаточные доказательства специфического участия протона кислоты в этом взаимодействии, последнее можно уверенно называть Н-связью. Отсюда можно сделать ваншый вывод, что коль скоро группа В молекулы основания может быть ароматической системой, в качестве основания способны выступать не только группы с высокой электроотрицательностью, но и любые хорошие доноры электронов. Этот вывод следует учесть при обсуждении теории образования Н-связи. [c.176]

Применение той или иной величины V или V, или Я — не имеет каких-либо принципиальных преимуществ. В фотометрическовд анализе обычно пользуются длиной волны в большинстве случаев спектры поглощения даются по отношению к величине % на оси абсцисс. Значением волнового числа пользуются значительно реже, преимущественно при обсуждении теории спектров. При значениях [c.18]

Напомним также о критических замечаниях Бейтса, которые мы приводили в связи с изложением представлений Ландау — Зинера — Штюкельберга нри обсуждении теории неадиабатических переходов (см. разд. 5). Хотя точные вычисления отсутствуют, было показано, что взаимодействие между состояниями в ж р (или р-подобными) при столкновении мон ет привести к снятию вырождения состояний р вследствие быстрого вращения вокруг межъядерной оси. Главная предпосылка Торсона, по-видимому, особенно полезна при анализе экспериментов Амдура с соавторами, так как в этих экспериментах определяют в основном слегка отклоненную часть падающего потока, т. е. часть, которая отклонилась на угол порядка 10 рад и не попала в детектор. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология