Эпимеры циклических спиртов

Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Если эпимеры заметно различаются пространственным взаимодействием гидроксильной группы с другими группами молекулы, то более интенсивный молекулярный пик дает эпимер с менее пространственно затрудненной гидроксильной группой [13]. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды поэтому соотношение интенсивностей пиков М —18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. Преобладание иона [c.358]

Бартон и Робинзон [234] в результате изучения стереохимии восстановления различных систем с кратными связями высказали соображение, что протонирование карбаниона всегда приводит к более устойчивому эпимеру. Так, например, восстановление шестичленных циклических кетонов литием в жидком аммиаке обычно приводит к спирту с экваториальной гидроксильной группой , а подобная обработка оксима дает экваториальную аминогруппу. Было высказано соображение [147], что эти результаты могут быть легко объяснимы, если предположить, что карбанион [c.373]

Недавно были сделаны попытки корреляции стероидов с моно-циклическими терпеноидами, основанные на изучении изменения вращения, сопровождающего эпимеризацию у отдельных асимметрических центров. Наиболее удовлетворительные данные относятся к аллиловым спиртам. Миллс (Mills, 1952) показал, что в эпимерных парах аллильных терпеновых спиртов, уже сведенных к глицериновому альдегиду в работе Фредга (стр. 190), спирт, содержащий структурную единицу СХХХП1, всегда обладает более положительным молекулярным вращением (на 200—300°), чем его эпимер, содержащий энантиомерный структурный элемент XXXIV, независимо от положения алкильных заместителей. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология