Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Масс-спектрометрия положительные молекулярные

    Масс-спектрометрия основана на ионизации молекул при воздействии пучка электронов на образец. При распаде (фрагментации) образующегося положительно заряженного молекулярного иона возникает смесь полол<ительных ионов, которая затем ускоряется и разделяется в сильном магнитном поле на [c.26]

    В настоящее время возможность применения метода масс-спектрометрии отрицательных ионов для установления строения спиртов определяется главным образом тем, что в масс-спектрах этих соединений в области высоких массовых чисел нет других пиков, кроме пиков (М — 1) и (М —3). Это позволяет определять молекулярный вес также и таких спиртов, в спектрах которых, полученных в условиях обычной масс-спектрометрии положительных ионов, отсутствует заметный пик молекулярного иона. Яркой иллюстрацией этого факта служит масс-спектр отрицательных ионов трет-бутилового спирта, где отчетливо виден пик (М— 1) (ср. рис. 2-8, 5 с рис. 2-2, fi). [c.66]


    Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

    В масс-спектрометре органическое соединение (или их смесь) переводится в газообразное состояние, затем подвергается действию электронного (фотонного) удара или сильного электриче-ческого поля, в результате чего удаляется электрон с одной из молекулярных орбиталей и образуется положительно заряженный молекулярный ион. Обладая избыточной энергией, полученной, например, от ударяющего электрона (имеющего, как правило, энергию 50—100.эВ), этот нон распадается на заряженные и нейтральные осколки, первые из которых далее в магнитном (или ином) анализаторе делятся в зависимости от их массы (точнее, в зависимости от отношения массы частицы к ее заряду, последний обычно равен единице) и далее регистрируются. Массовое число, соответствующее исходному (молекулярному) иону и осколочным ионам, является точной и однозначной характеристикой исходной молекулы и ее фрагментов. Образование набора тех или иных осколочных ионов с данной распространенностью (концентрацией) однозначно характеризует структуру исходной молекулы, так что даже очень близкие по структуре соединения (например, изомерные углеводороды) дают свои неповторимые масс-спектры. [c.131]


    Среди всех спектроскопических методов особое место занимает масс-спектрометрия. В этом случае энергия, сообщаемая веществу ( д > 10 эВ), ионизирует молекулу с отщеплением электронов и разрывом связей. При этом образуются заряженные и незаряженные частицы различной массы. Регистрируют частоту появления положительно заряженных молекулярных ионов или радикалов в зависимости от их массы. Ввиду такого формального сходства со спектром в данном случае говорят о масс-спектре. В то время как все другие спектроскопические методы позволяют непосредственно наблюдать явления, происходящие при взаимодействии вещества и излучения, масс-спектрометрия позволяет делать заключение о строении молекул косвенным путем. Располагая сведениями о найденных частицах и основываясь на возможных реакциях распада, устанавливают строение исходной молекулы. Подобные процессы превращения вещества, протекающие в масс-спектрометре, составляют отличительную особенность метода масс-спект-рометрии среди всех других методов молекулярной спектроскопии, основанных на физических процессах.  [c.179]

    Бомбардировка электронами может приводить к возникновению отрицательных ионов или многозарядных катионов, по гораздо более вероятным является образование однозарядных положительных ионов. В соответствии с этим в обычной масс-спектрометрии бомбардировка образца вызывает образование набора катионов за счет либо первоначальной ионизации, либо фрагментации, и эти ионы ускоряются в электрическом поле и отклоняются в магнитном. В соответствии с уравнением mie = Hh 2V, где mie — отношение массы к заряду для иона, движущегося по окружности с радиусом г в ноле силы Н и потенциала V, ионы большей массы будут идти по пути большего радиуса, т. е. будут в меньшей степени отклоняться, чем ионы меньшей массы. Принцип работы масс-спектрометра состоит в том, что пучок ионов с изменяющейся массой попадает в постоянное поле с изменяющимся потенциалом V или в изменяющееся поле с постоянным потенциалом, причем ионы разделяются но массам и их присутствие может быть зафиксировано при прохождении через очень узкую щель в виде узких пучков ионов с различными массами. Разрешающая сила имеющихся инструментов очень велика (рис. 11.1). В приборах с так называемой однократной фокусировкой разрешающая сила достигает значения 1500, т. е. ион с массой 1499 может быть отличен от иона с массой 1500. Но в приборах с двойной фокусировкой достижима разрешающая сила вплоть до 20 ООО. Это не означает, что ионы с высоким молекулярным весом могут быть разделены с помощью этих приборов. Они позволяют разделять ионы с низкими молекулярными весами, обладающие идентичными целыми массами, но различающиеся по величине истинного молекулярного веса, папример СН и Hj (16,0313 и 16,0268). [c.242]

    Масс-спектрометрия. При облучении паров органических соединений в глубоком вакууме пучком электронов образуются положительно и отрицательно заряженные частицы — ионы. Самая крупная из образующихся при этом частиц — молекулярный ион — получается в результате потери молекулой одного электрона (положительный молекулярный ион) или в результате присоединения к молекуле одного электрона (отрицательный молекулярный ион). Одновременно под действием электронного удара молекулы исследуемых соединений распадаются на фрагменты, образуя большое число осколочных ионов. Как величина молекулярного иона, так величина и число образующихся осколочных ионов различны для разных соединений, но всегда одинаковы для одного и того же вещества. Таким образом, возникает возможность в специальных приборах — масс-спектрометрах отличать одно органическое соединение от другого и определять содержание отдельных соедине-ний в сложных смесях. [c.129]

    Интенсивность пиков молекулярных ионов зависит от стабильности последних и варьируется в широких пределах. Например, наибольшей стабильностью обладают молекулярные катион-радикалы, образующиеся из соединений, имеющих сопряженные я-электронные или ароматические системы связей. Если пик М" отсутствует в масс-спектре, снятом при 70 эВ, его обычно не удается зафиксировать и в спектре, снятом при более низком значении энергии ионизирующих электронов. В этом случае определить молекулярную массу иногда можно в результате частичной интерпретации фрагментных ионов в области высоких массовых чисел, но лучше использовать масс-спектрометрию ХИ. Масс-спектры ХИ с регистрацией положительных ионов содержат пики псевдомолекулярных ионов, т.е. пики молекулярных протонированных ионов [М + И]". Для масс-спектров ХИ с регистрацией отрицательных ионов характерны псевдомолекулярные ионы [М-Н]" . Ионы аналогичных типов регистрируются при бомбардировке быстрыми атомами, в случае полевой десорбции и при применении других методов. [c.57]


    Глава 2 посвящена описанию экспериментальных методов, изучения захвата электронов молекулами. Особое внимание обращено на способы монокинетизации электронов и калибровку шкалы энергии электронов, т. е. наиболее существенные методические отличия масс-спектрометрии отрицательных ионов от традиционной масс-спектрометрии. В третьей главе изложены основные характерные черты диссоциативного захвата электронов, молекулами органических соединений. Если следовать традиционной манере расположения материала, то третья глава (фактически обобщающая описываемые явления) должна следовать за обзорной по различным классам органических соединений четвертой главой. Однако следует учесть, что почти все понятия масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов, молекулами значительно отличаются от понятий традиционной масс-спектрометрии положительных ионов. Поэтому в третьей главе дано определение масс-спектра отрицательных ионов, показана возможность использования средних времен жизни ионов относительно выброса электрона и положений резонансных уровней на энергетической шкале для характеристики соединений, исследуемых новым методом. В четвертой главе приведен почти полный обзор масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного, захвата электронов молекулами органических соединений. На данном этапе развития нового физического метода исследования молекул такой обзор еще возможен. Привычная для химиков последовательность классов органических соединений несколько нарушена логикой рассматриваемого явления — классы соединений располагаются по мере усложнения масс-спектров отрицательных ионов, что упрощает описание масс-спектров и их интерпретацию. В пятой главе рассмотрено образование молекулярных отрицательных ионов путем недиссоциативного захвата электронов, молекулами и в шестой главе приведены примеры применения масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного и недиссоциативного захвата электронов молекулами для решения аналитических и структурных задач органической химии. [c.4]

    При бомбардировке молекулы органического соединения электронами средней энергии (25—70 эВ) происходит выброс электрона и образование молекулярного иона М . Молекулярный ион является нестабильной частицей, так как находится в высшем возбужденном состоянии, и распадается на различные части (фрагменты) как на положительно заряженные ионы, так и на нейтральные частицы. В масс-спектрометре заряженные частицы распределяются по их массам, определяются массы частиц и их количество. Записывается масс-спектр в единицах miz. [c.62]

    Масс-спектрометр предназначен для разделения по массам и измерения масс молекулярного и осколочных ионов в единицах отношения массы к заряду (т/е). Чаще образуются однозарядные положительные ионы (е = 1), и тогда соотношение т/е эквивалентно m и дает непосредственно массу иона. [c.19]

    Способ идентификации соединений методом масс-спектрометрии состоит прежде всего в определении отношения mie для интенсивного пика с наибольшим массовым числом (1, разд. 2-7). В большинстве случаев этот пик соответствует положительному иону (М ), образующемуся при отрыве лишь одного электрона от бомбардируемой молекулы (М) отношение т е для М равно, таким образом, молекулярной массе. Неточные молекулярные массы получают в тех случаях, когда положительный ион М фрагментируется прежде, чем ион достигнет коллектора, или когда два фрагмента рекомбинируют, образуя фрагмент большей массы, чем М . Интенсивность пика М оказывается наименьшей в спектрах спиртов и углеводородов с разветвленными цепями, которые легко подвергаются фрагментации путем отщепления воды или боковых цепей. Для таких соединений пик, соответствующий М , может составлять 0,1% или меньше от суммарной интенсивности ионов. [c.539]

    Пары воды являются одной из простейших систем, к которой применимы все методы исследования газов, описанные в гл. 7. Наиболее важные ионы, образующиеся в масс-спектрометре, и реакции, постулированные для объяснения их возникновения, даны в табл. 8.1. При более высоких потенциалах в ионном источнике могут идти, конечно, и другие реакции по сравнению с реакциями, приведенными в табл. 8.1 [8, 9], но они для простоты опускаются. Относительные интенсивности ионных пиков получены разными исследователями при ионизирующем напряжении 50 в [10 и 100 в (111 соответственно. Как можно видеть, наибольшая доля ионов приходится на Н2О+, Н3О+, 0Н+ и Н+, которые, очевидно, и в жидкой воде имеют важнейшее значение (возбужденные молекулы воды в масс-спектрометре не регистрируются). Поскольку было найдено, что интенсивность пика иона Н3О+ пропорциональна квадрату давления паров воды в ионном источнике масс-спектрометра, то, следовательно, данный ион образуется в результате вторичных бимолекулярных (ион-молекулярных) реакций, показанных в таблице. Можно определять и отрицательные ионы, если переменить знак ускоряющего потенциала и направление магнитного поля. Как было показано, отрицательных ионов образуется мало, особенно это относится к ОН—, а ион НгО совсем не наблюдался. Малые выходы отрицательных ионов дают основание считать, что в парах воды электроны, образующиеся при ионизации, нейтрализуются непосредственно положительными ионами еще до того, как электроны успеют прореагировать с нейтральными молекулами воды. Данный механизм не обязателен для жидких сред, где электроны или другие заряженные частицы могут гидратироваться и вести себя совершенно иначе. [c.210]

    Относительные значения ионных токов различных положительных ионов в известной степени зависят от типа применяемого масс-спектрометра и условий эксперимента. Масс-спектры ацетилена по данным ряда источников приведены ниже (табл. 11.93). В таблице указаны также относительные значения ионных токов для ионов с массой, превышающей массу ацетилена, получаемых при вторичных ионно-молекулярных реакциях в камере масс-спектрометра. [c.164]

    Радиочастотные масс-спектрометры применяются в основном для анализа ионного и молекулярного состава верхних слоев атмосферы. Действие масс-спектрометра основано на разделении положительных ионов, различающихся отношением массы к заряду, в зависимости от степени прироста их энергии в высокочастотных электрических полях. Принципиальная схема масс-спектрометра приведена на рис. 4, [c.6]

    В ионизационной камере масс-спектрометра исходная молекула вначале превращается в однозарядный положительный ион — молекулярный ион. Затем происходят разрывы межатомных связей с образованием осколочных ионов — фрагментов молекул. — Прим. перев. [c.64]

    В органической масс-спектрометрии обычно наблюдаются однозарядные положительные ионы, но иногда образуются ионы и с двумя, тремя или большим числом зарядов, так что соответствующие отношения массы к заряду составляют половину, одну треть пли меньшне доли масс. Молекулярному иону с одним положительным зарядом соответствует масса т, а с двумя положительными зарядами — т/2. Двухзарядные ионы — довольно общее явление, особенно в масс-спектрах ароматических соединений , тогда как ионы с большим числом зарядов [c.24]

    Методы анализа - элементный анализ, потенциометрическая йодато-метрия, молекулярная масса методы сожжения, ИК-, УФ- спектроскопия масс-спектрометрия положительных и отрицательных ионов, позволяющие определить  [c.58]

    Пик, соответствующий молекулярному иону, не является наиболее интенсивным пиком (основным пиком) в масс-спектрах насыщенных альдегидов, поскольку в масс-спектрометре происходит его дальнейшая фрагментация с образованием других положительных ионов меньшей массы. Метаналь, этаналь и пропаналь дают пики с т/е 29 и М — 1 за счет а-расщепления молекулярного иона, но в альдегидах с большим числом углеродных атомов и по крайней мере с одним уводородным атомом основной пик соответствует иону с nije 44, или для а-метилзамещенных альдегидов иону с т/е 58, образующемуся при -расщеплении с переносом v-водородного атома так называемая перегруппировка Мак Лафферти, схема (22) спектрометром регистрируется только заряженный фрагмент. [c.502]

    Распад по каналам диссоциации временноживущего молекулярного иона подчиняется общему правилу мономолекулярного распада — симметрия электронного состояния продуктов должна коррелировать с симметрией электронного состояния молекулярного материнского иона. Корреляция такого рода существенна для диссоциативного захвата электронов, когда в одной энергетической области наблюдается группа осколочных ионов — продуктов диссоциации одного определенного состояния молекулярного иона. В масс-спектрометрии положительных ионов всегда существует набор возбужденных состояний материнского иона, так что применение правил диссоциации, связанных с симметрией начального состояния, бессмысленно. [c.59]

    Традиционная масс-спектрометрия положительных ионов нашла широкое применение в химии углеводов [266—268]. С ее помощью решаются аналитические и структурные проблемы, связанные с определением молекулярного веса соединений, положения заместителей, размера кольца и т. д. [161]. Однако стереохимические особенности сахаров почти не находят отражения в их масс-спектрах положительных ионов — масс-спектры стереоизо-мерных сахаров практически одинаковы, хотя иногда имеются небольшие различия в интенсивностях отдельных пиков [269]. [c.142]

    Среди современных методов исследования углеводородов необходимо еще отметить масс-спектрометрию. Под влиянием интенсивной бомбардировки ионами, например положительными, молекула исследуемого вещества разбивается на частицы, заря-жегпше противоположными зарядами. Если эти частицы пропускать через магнитное поле, то они отклоняются от прямого пути, и при одинаковом заряде их скорость пропорциональна их массам. Пр51 помощи масс-спектрометра (рис. 19) ионы группируютсл в серии спектров одинаковой массы число частиц и скорость движения этих спектров регист])ируют прибором. Количества каждой массы рассчитывают по спектрограммам (см. рис. 19). Масс-спектры неодинаковы но только у молекул различного молекулярного веса, но и у изомеров. Метод применяется преимущественно для исследования газов и паров легкокипящих веществ, но был использован также и для изучения более высокомолекулярных углеводородов [2, т. I]. [c.96]

    В последние годы — как и ранее — продолжают появляться работы, посвященные выявлению общих законом-ерностей фрагментации органических соединений под действием электронного удара с образованием положительных ионов [166, 167] и масс-спек-трам классов и типов соединений, встречающихся в нефтях. Впервые появилась монография, посвященная образованию и фрагментации отрицательно заряженных молекулярных ионов [168]. Можно рекомендовать и монографию [169], посвященную пиролитической масс-спектрометрии, которая успешно применяется к анализу неперегоняющихся органических составляющих нефти. Остается актуальной и книга [170], включающая статьи по молекулярной структуре нефти, анализу нефтяных фракций и масс-спектрам аренов. [c.131]

    Для получения масс-спектра соединения его молекулы в газообразном состоянии подвергают действию ионизирующих частиц, фотонов, сильных электрических полей, после чего производят разделение и анализ полученных попов по их массам. На приведенной схеме (рис, 107) показаны пять зон масс-спектрометра, при последовательном прохождении которых молекулы и ионы подвергаются различным воздействиям. Вначале исследуемое соединение из баллона напуска 1 в газообразном состоянии поступает через молекулярный натекатель 2 в камеру ионизащщ 3. Напуск газа регулируется таким образом, чтобы давление в камере ионизации поддерживалось в пределах 10 —10 мм рт. ст. Ионизация и диссоциация молекул исследуемого соединения происходят в камере ионизации за счет энергии электронов 4. Электроны испускаются накаленным катодом и притягиваются к аноду, приобретая при этом кинетическую энергию порядка 20—100 эВ, Образовав-щиеся положительно заряженные ионы вытягиваются из зоны ионизации, формируются и ускоряются в электронно-оптической системе 5, 6, 7. Перед входом в магнитное поле 8, в котором происходит разделение по массам, ионы приобретают определенную энергию (2—4кэВ). [c.293]

    С использованием масс-спектрометра изучали [545] диссоциацию отрицательных молекулярных ионов, происходящую благодаря столкновениям с нейтральными атомами газа. Использовали спектр отрицательных ионов, образующийся при испарении металлической поверхности под воздействием бомбардирующих положительных ионов [972, 1408, 1609]. Отрицательные ионы железа, кобальта и никеля были получены при электронной бомбардировке паров их хлоридов [550]. Брэнскомб и соавторы [265, 266] рассмотрели воздействие фотонов на О" и экспериментально определили сечение и пороговое значение реакции [c.296]

    Принятый в органической масс-спектроскопии постулат о том, что в молекулярном ионе положительный заряд локализуется, как правило, на каком-либо атоме или группировке, имеющей р-или я-электроны, видимо, достаточно близок к истине, поскольку распад такого иона протекает с расщеплением прежде всего связей, соседних с предполагаемым местом локализации заряда. Это обстоятельство позволяет обобщить все имеющиеся факты и рассматривать основные закономерности фрагментации соединений, содержащих обобщенную гетероатомную функциональную группу, связанную с алифатическим, алициклическим или ароматическим (гетероароматическим) радикалом. Естественно, что перед этим необходимо рассмотреть закономерности распада самих углеводородов, не содержащих каких-либо функциональных групп. Прежде чем приступить к дальнейшему изложению материала, следует подчеркнуть, что в большинстве случаев отсутствуют какие-либо доказательства того, что образующиеся при распаде в масс-спектрометре фрагменты с определенной массой и элементным составом имеют действительно ту структуру, которую им приписывают на предлагаемых многочисленных схемах фрагментации, т. е. изображение процессов диссоциативной ионизации в терминах и символах структурной органической химии, строго говоря, условно, поскольку в возбужденном ионе вполне вероятно и в ряде случаев даже доказано протекание глубоких процессов перестройки структуры и некоторого перемешивания (англ. рандомизация или скрем-блинг) атомов водорода и углерода. В результате практически все предлагаемые механизмы и схемы распада имеют отчасти спекулятивный характер. Несмотря на это они [c.43]

    Для всех исследуемых веществ в статическом режиме были получены масс-спектры положительных и отрицательных ионов. Характерные особенности полученных масс-спектров можно сформулировать следующим образом 1) почти все исследованные вещества дают протонированные молекулярные ионы (М-ьН)- - и ионы (М—Н) , по которым можно легко определить молекулярную массу соединения 2) интенсивные пики дают ионы (М—0Н)+, (М—С1)+ 3) в масс-спектрах всех веществ наблюдаются характерные пики осколочных ионов, соответствующие различным функциональным группам например, фенильные радикалы дают ионы СеН5+, пиридильный радикал — ион 5H4N- и т. д. В качестве примера на рис. 7.9 приведены вторично-эмиссионные масс-спектры положительных и отрицательных ионов фенилаланилглицина и атропина. Эти исследования показывают, что вторично-эмиссионная масс-спектрометрия является очень эффективным методом для идентификации различных веществ биологического происхождения без предварительной химической модификации. [c.194]

    Первым этапом масс-спектрометрического анализа твердых веществ является перевод пробы в газообразное состояние с одновременной или последовательной ионизацией различных молекулярных или атомных частиц. Источником энергии, необходимой для осуществления этого процесса, обычно служит электрический разряд. Световая энергия, сконцентрированная от дуги, применяется редко из-за сложной аппаратуры применение импульсной лампы ограничено слабостью светового потока. Однако появление лазера обеспечило экспериментаторов новым мощным инструментом для испарения твердых тел, а сочетание лазера с масс-спектрометром дало положительный результат. Простота лазерного источника позволила проводить анализ частиц за период, равный времени пробега ими источника, давая, таким образом, информацию, неосложненную столкновениями, реакциями в пучке и соударениями со стенками. [c.424]

    При данной энергии захватываемых электронов все молекулярные ионы образуются с одной энергией возбуждения, равной сумме энергии захватываемого электрона и энергии электронного сродства молекулы. Для резонансов в области энергии электронов 5—8 эв энергия возбуждения молекулярного иона значительно превышает среднюю энергию возбуждения положительных ионов в стандартных условиях ионизации, принятых в масс-спектрометрии. Особенность резонансных процессов образования осколочных ионов заключается в том, что избыточная энергия может быть рассеяна только в процессе диссоциации — на поступательную энергию продуктов диссоциации и их внутреннее (колебательное) возбуждение. Большая избыточная энергия реакции означает большее колебательное возбуждение ионов, которое способно привести как к их дальнейшей диссоциации, так и к автоотщеплению электрона. Ионы структуры а энергетически менее выгодны, но избыточная энергия реакции (I) меньше избыточной энергии реакции (П). [c.55]

    Прежде чем переходить непосредственно к вопросу о том, каким образом можно исследовать ион-молекулярные кластеры в газовой фазе, полезно будет напомнить некоторые более ранние результаты изучения ионов в газовой фазе. Исследование газовых разрядов в разреженных газах началось в 1750 г. и привело в результате работ Хитдорфа, Голдстейна, Вина и в особенности Дж. Дж. Томсона к установлению существования электронов, положительных и отрицательных ионов в газовой фазе. Исследования газовых разрядов и влияния электрических и магнитных полей на траектории ионов привели Томсона к изобретению первого масс-спектрометра. По разным причинам технического характера давление в ионном источнике установки Томсона было больше, чем в современных приборах. При более высоких давлениях первичные ионы, образующиеся в источнике (как правило, в результате электронного удара), могут рекомбинировать с нейтральными молекулами и реагировать с ними. Возможная последовательность реакций после первичной ионизации молекулы воды быстрым электроном такова  [c.66]

    Число положительных ионов определенной массы и заряда, попадающих на приемную коллекторную пластину масс-спектро-метра, зависит от концентрации исходных молекул в неионизиро-ванном газе, а также от их ионизуемости. Поскольку заметного различия в ионизуемости молекул Нг, НО и Вг не наблюдается, число молекулярных ионов, содержащих изотопы водорода, зависит только от числа исходных молекул. Сравнение величин ионных токов ионов разных масс дает возможность судить о содержании изотопов Н и О в смеси Нг, НО, Ог. При введении смеси тяжелого и легкого водорода в ионный источник масс-спектрометра образуются ионы, указанные в табл. 28 [12]. [c.260]

    В масс-спектрометрнческом анализе используется способность молекул ионизоваться под действием электронного удара с образованием положительно заряженных молекулярных ионов, которые могут распадаться далее на более мелкие фрагменты [1 —12]. На вводе в масс-спектрометр образец испаряется, после чего молекулы его ионизуются потоком быстрых электронов, УФ-светом или сильным электрическим полем [13, 14]. Далее ионизованные осколки разделяются в электрическом и магнитном полях в соответствии с отношением массы к заряду mie). Поток ионов каждого типа регистрируется потенциометром, осциллографом или самописцем, откуда информация поступает в компьютер. Полученный масс-спектр представляет собой набор пиков, соответствующих ионам с определенным отношением пг/е. В связи с тем что, как правило, заряд равен единице, отношение mie равно массе иона. Абсолютная интенсивность пика да1пгаго иона зависит от давления пара образца в источнике ионов. Поэтому, чтобы избежать расхождений, обусловленных концентрационной зависимостью, интенсивности пиков выражают в относительных величинах, а именно в процентах по отношению к наиболее интенсивному пику или суммарному потоку ионов. Относительная интенсивность пика пропорциональна числу ионов с данным соотношением т/е. В свою очередь число ионов данного типа зависит от их стабильности. Поскольку стабильность органических ионов ли- [c.409]


Смотреть страницы где упоминается термин Масс-спектрометрия положительные молекулярные: [c.50]    [c.14]    [c.129]    [c.12]    [c.6]    [c.45]    [c.132]    [c.331]    [c.129]    [c.677]    [c.285]    [c.201]    [c.30]    [c.471]    [c.193]    [c.63]    [c.254]   
Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.364 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.364 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Масс-спектрометр

Масс-спектрометрия

Масс-спектрометрия масс-спектрометры

Масс-спектрометрия молекулярной массы

Масс-спектрометрия молекулярный

Молекулярная масса

Молекулярный вес (молекулярная масса))



© 2025 chem21.info Реклама на сайте