Корреляция конфигураций стероидов

Применили для сопоставления конфигурации одной группы полициклических соединений (например, тритерпенов и дитерпенов) с другой группой (например, со стероидами). Эти корреляции были также подтверждены другими методами (см. разд. 5-4а и 5-4д). [c.114]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

Абсолютная конфигурация С4, в Х-метилгексагидробенз[/]хи-нолинах (XXXI) [97] установлена в соответствии с теми же принципами корреляцией с модельными стероидами (рис. 10), абсолютная конфигурация которых известна [99]. [c.126]

Очевидно, конформационное правило можно (с некоторой осторожностью) использовать для определения конфигурации эпимеров, когда нельзя применить более надежные методы, обсуждавшиеся в гл. 7. Другие физические свойства, не упоминаемые в конформационном правиле, также изучались как функции конформации. Эти свойства также можно применять для ориентировочного определения конфигурации эпимеров. Например, экваториальные заместители обычно имеют характерное для них поглощение в инфракрасной области при более высоких частотах (более коротких длинах волн), чем аксиальные. Так, частота поглощения связи С — О ряда экваториальных стероидных спиртов находится около 1040 лi" , тогда как соответствующая частота для аксиальных спиртов лежит около 1000 смГ , по крайней мере при транс-сочленении колец А/В. К сожалению, положение не совсем таково в терпеновых спиртах и в простых алкилциклогексанолах, хотя, по крайней мере в последних, сдвиг частоты связи С — О при переходе от экваториального заместителя к аксиальному такой же, как и для стероидов. Подобные корреляции были сделаны и для других заместителей они сведены в табл. 8-5. [c.212]

Заместитель, который находится в стероиде на той же стороне, что и ангуляр-ные метильные группы, обозначается Р, а на противоположной — а. Следовательно, эти буквы относятся к конфигурации, они не связаны с экваториальной или аксиальной конформацией заместителя. Полная корреляции между конфигурацией и конформацией в ряду стероидов рассмотрена в гл. 10 (рис. 10-29). [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология