Дегидратации терпеновых спиртов

Щавелевую кислоту, муравьиную кислоту и бисульфат калия часто применяют для дегидратации терпеновых спиртов эти спирты дают соединения с различным положением двойной связи в зависимости от применяемого водоотнимающего средства, причем в условиях реакции эти двойные связи могут перемещаться. Например, терпинеол при дегидратации бисульфатом калия дает лимонен, при действии щавелевой кислоты—терпинолен, а при действии серной кислоты—терпин, получающийся в результате изомеризации терпинолена . [c.698]

Таблица 292 Каталитическая дегидратация моноциклических и бициклических терпеновых спиртов

Качество эфирных масел находится в обратной зависимости от продолжительности обработки сырья в аппарате. Высокая температура, вода, кислород, органические кислоты сырья, окислы металлов являются прекрасными катализаторами многих химических реакций. Продуктов гидролиза и элиминирования сложных эфиров, дегидратации терпеновых спиртов, окисления по месту двойных связей, конденсации и полимеризации будет образовываться тем больше, чем продолжительнее процесс отгонки, ниже скорость извлечения масла в первоначальный период, эффективнее орошение сырья конденсатом. [c.119]

Дегидратация терпеновых спиртов 200 частей гераниола при 225° превращаются в 130 частей масла, содержащего мирцен и дипентен Кизельгур и активный уголь (40 частей) 2030 [c.135]

Простой реагент для специфической дегидратации терпеновых спиртов. (Основные продукты-дипентен и терпинолен.) [c.133]

Дегидратация циклических и бициклических терпеновых спиртов дегидратация борнеола в камфен при 350°, ментола в ментен при 370° и борнеола в камфен при 220° Окись алюминия (кизельгур, отбеливающая земля, силикагель, активный уголь), окись алюминия с небольшим количеством окиси меди 1834, 1839 [c.134]

Проанализировав высококипящие побочные продукты реакции дегидратации и обнаружив в них терпеновые спирты (линалоол, [c.211]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

Большое влияние на каталитическую активность ионитов в реакциях дегидратации оказывает их влажность. Дегидратация спиртов с большим молекулярным весом, например а-терпинеола , идет значительно быстрее на гидратированной, чем на обезвоженной смоле КУ-2. Терпеновый спирт линалоол дегидратируется только на катионите КУ-2, предварительно набухшем в воде до состояния осмотического равновесия. Гидратированным смолам нужно отдавать предпочтение и в тех случаях, когда продукт реакции склонен к полимеризации. В частности, автором и его сотр. показано, что а-метилстирол, образующийся при дегидратации диметилфенилкарбинола, полимеризуется на гидратированной смоле медленнее, чем на обезвоженной. [c.123]

Терпеновые спирты переводили в углеводороды, нанося на пятно пробы каплю концентрированной серной кислоты, после чего пробу элюировали гексаном. Образовавшиеся в результате реакции углеводороды легко перемещались из реакционной зоны, тогда как кислородсодержащие соединения оставались на месте [1]. Дегидратацию в капиллярах проводили с помощью раствора оксихлорида фосфора в пиридине [15]. Таким же образом использовали комплекс хромовой кислоты с пиридином [33]. Для проведения реакции к смеси 40 мкл безводного пиридина с 4 мг тонкого порошка хромового ангидрида добавляли раствор, содержащий 5 мг исследуемого соединения в 50 мкл безводного пиридина. Смесь выдерживали 12 ч при комнатной температуре, отбирали пробу объемом 10 мкл и наносили ее на хроматографическую пластинку. [c.201]

При нагревании терпеновых спиртов с кислотой более высокой концентрации происходит дальнейшая их дегидратация с отщеплением еще одной частицы воды и образованием разных терпеновых углеводородов. Это используют для определения содержания спиртов в сосновом флотационном масле [c.198]

Дегидротозилирование. Дегидратация терпенового спирта но-пола (1а) впервые была проведена поддействием едкого кали в вы- [c.39]

Эффективную дегидратацию терпеновых и сесквитерпеновых спиртов проводят на нейтральной А. о. (первой степени активности), к которой добавляют 1—2% пиридина во избежание перегруппировок, наблюдающихся при использовании кислых реагентов (Рудлоф 2 ). Этим методом из аллильного лактоноспирта (1) (полученного из сантонина) синтезирован диеновый лактон (2) с выходом, достаточным для последующего фотохимического синтеза дигидро-костунолида (3) (Кори и Хартманн [31). [c.40]

Дегидратация олефиновых и циклических терпеновых спиртов в терпеновые углеводороды 1 /-линалоол превращается в олефиновый терпен — мирцен плюс изомерный циклический терпен — а -лимонен тер-пениол при 159° превращается в ди-пентен -борнеол при 200° превращается в камфен 10% японской кислой земли 2590, 2589 [c.134]

Содержание терпеновых спиртов (гидроксильных групп) определяют либо методом Чугаева — Церевитинова, либо методом дегидратации с фосфорной кислотой (см. раздел Сосновое флотационное масло ). [c.138]

Метод дегидратации с фосфорной кислотой. Этот метод разработан в ЦНИЛХИ для определения терпеновых спиртов в сосновом флотомасле. Он основан на способности терпинеола и других третичных спиртов дегидратироваться при нагревании с фосфорной кислотой в среде растворителя с отшеплением воды и образованием терпеновых углеводородов. [c.150]

Метод Чугаева — Церевитинова и метод дегидратации с фосфорной кислотой (см. раздел Сосновое флотационное масло ) позволяют определить количество терпеновых спиртов в более короткий срок (от 30 мин. до 1,5 час.), чем метод реакций. [c.177]

Терпеновые соединения с оксигруппой при кольце в присутствии молекулярного кислорода, аммиака и катализатора претерпевают дегидратацию, изомеризацию и дегидрирование, а алкильные заместители подвергаются окислительному аммонолизу. В частности, а-, р- и у-терпинеолы, ментол, борнеол, пиперитол, изопулегол, цинеол и ряд других терпеновых спиртов на окисном ванадиевом контакте при 400°С, времени контакта 0,7—1,9 с и подаче 10—20 моль аммиака и 100—200 моль воздуха на [c.187]

С целью получения поверхностноактивных веществ сульфоэтерификации подвергаются разнообразные природные терпены и терпеновые спирты 1124]. Применяются и модифицированные терпены, например восстановленные продукты конденсации их с альдегидами 125], а также димеризованные терпены [126]. В результате сульфоэтерификации абиетилового спирта и олефина, получающегося при дегидратации гидроабиетилового спирта, также образуются поверхностноактивные сульфаты 127]. [c.68]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Изучено хроматографическое разделение для четырех пар 3,5-динитробензойных эфиров алифатических спиртов от j до С, с применением техники Брокмана и Вольперса [200]. Для быстрого определения терпеновых спиртов в эфирных маслах предложен способ, основанный на растворимости кислородсодержащих соединений в 40-процентном растворе салицилата натрия метод не специфичен для спиртов и потому имеет ограниченное значение [162]. Для определения линалоола предложено [145] применять в качестве катализатора дегидратации безводную щавелевую кислоту кодиче- [c.138]

Определение влаги. При изучении высушивания найдено, что высушивание при повышенной температуре (105°) и атмосферном давлении дает удовлетворительные результаты для большинства продуктов и предпочтительнее высушивания над осушителями, как, например, над серной кислотой [135]. Однако при высушивании растений, растительных смол и т. п. целесообразнее применять осушители, так как нагревание ведет к улетучиванию эфирных масел. Методы, обычно применяемые в заводских лабораториях для определения влаги проба на влажность Бар-бендера, изменение температуры застывания (для фенола), отгонка воды с растворителем по Дину и Старг<у и метод Фишера,— все дают удовлетворительные результаты [159]. Особенно часто в промышленности. эфирных масел применяются последние два метода. Приведены три варианта качественного микроопредоления воды по Фишеру [142], но в отношении применения к эфирным маслам эти пробы нуждаются в дальнейшем изучении, так как используемые реактивы могут вызвать дегидратацию некоторых нестойких соединений, особенно третичных терпеновых спиртов. [c.145]

При дегидратации МБД в присутствии серной кислоты образуются все три изомера, изопрен и некоторое количество высококипящих побочных продуктов (ВПП), строение которых до настоящего времени не установлено. Ранее при изучении превращений ДМВК в Кислой среде было зафиксировано образование нескольких простых эфиров непредельных спиртов, дипептена и ряда терпеновых производных [58—61]. В связи с образованием ВПП и изопрена, как показали результаты опытов, проведенных Ю. М. Блажиным, в системе не может быть достигнуто равновесие МБД изопенте-новый спирт (табл. 6). Дегидратация МБД обсуждается в нескольких работах, данные которых, однако, во многом противоречат друг другу [33—35, 57, 62—65, 75—79]. Тем не менее, суммируя результаты работ разных авторов, можно представить превращения, протекающие при дегидратации МБД, в виде следующей схемы [c.22]

В изучаемых условиях кгодифицированиые пироуглеродом образцы не катализируют реакции изоляризации терпеновых углеводородов ( -пипен) и дегидратации спиртов (циклогексанол), что характерно для неактивных носителей. [c.28]

Как правило, К, p, не сопровождается побочными процессами, типичными для других способов дегидратации спиртов (изомеризация углеродного скелета, перемещение кратной связи и др.). Эта особенность К. р. позволила успешно применить метод разложения ксаитогенатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в Д -ментеп борпеола и изобориеола в борнилон и др.) и особенно для установления строения камфары. [c.438]

Линалоол как третичный спирт способен сравнительно легко подвергаться дегидратации с образованием терпеновьк углеводородов (мирцена, оцимена и др.). В кислой среде происходит изомеризация линалоола в гераниол и другие терпеновые соединения, поэтому при ацетилировании линалоола в присутствии минеральных кислот получается сложная смесь продуктов. [c.98]

Идентификация углеводородов — продуктов дегидратации спиртов метилциклогек-сен, метиленциклогексан и терпеновые углеводороды, нопадиен, гомовербенен, гомо-цимол. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология