Нитроксильный бирадикал

Для того чтобы найти спектр ЭПР, необходимо с помощью преобразования Фурье перейти от временного представлеаия к частотному. С другой стороны, преобразование Фурье переводит систему дифференциальных уравнений в систему лвненных алгебраических уравнений. После ряда алгебраических преобразованиа искомый спектр ЭПР нитроксильного бирадикала с точност .1й до несущественного козффициента будет выглядеть как [c.262]

В настоящей работе детально проанализирована модель спектра ЭПР обычного нитроксильного радикала, находящегося в растворе с произвольной концентрацией, и модель спектра ЭПР нитроксильного бирадикала, с учетом всей сложности структуры спинового обмена в рамках одной конформации бирадикала. По- [c.265]

Рис. 11.30. Модельные спектры нитроксильного бирадикала с двумя (а) и тремя (б) конформациями при разных скоростях внутримолекулярного движения (цифры на рисунке) [102, 103]

Важно отметить, что нитроксильные радикалы могут генерировать свободные радикалы путем отрыва атома Н от молекулы органического соединения [реакция (18)] или за счет присоединения по двойной связи С = С [реакция (20)]. Реакция (18) изучалась в среде этилбензола [256], толуола [257], фенилгидразонов [258], ди-грет-бутилфенола [259], гидразо-бензола [260], меркаптанов [261]. Реакция (20) исследована только для стирола и алифатических нитроксилов [262—264]. В случае а-метилстирола при использовании нитроксильных монорадикалов присоединение по двойной связи не наблюдалось даже при температуре 180°С. Однако в тех же условиях нитроксильный бирадикал легко присоединяется к а-метилсти-ролу. Такое различие в реакционной способности может быть [c.113]

Рис. 10-15. а — Спектр ЭПР радикала (УП) в диметилформамиде. Расстояние между линиями а= 14,80 Гс. б —Спектр ЭПР бирадикала (VIH), в котором проявляется взаимодействие между двумя атомами азота нитроксильных [c.270]

В 1965 г. Э. Г. Розанцевым с сотр. был описан синтез первого стабильного несопряженного нитроксильного бирадикала 2,2, 2,2, 6,6, 6,б -октаметил-4,4 -дипиперидил-1,Г-диоксила С1 [245] [c.199]

Как известно, помимо стабильных нитроксильных радикалов, можно получить также стабильные нитроксильные бирадика,иы [49, 50]. Это обстоятельство позволяет оценить степень делокализации неснаренных электронов. Если орбитали двух неспаренных электронов перекрываются, то электроны будут взаимодействовать, что приводит к синглетному и триплетному состояниям (прямое диполь-дипольное взаимодействие, как полагают, может усредняться в жидкой фазе). Чем сильнее взаимодействие / между двумя электронами, тем больше будет расщепление между синглетным и триплет-ным состояниями. Мы можем провести различие между двумя крайними случаями [c.20]

Из бирадикалов 2 и 3 с помощью реакций без затрагивания свободной валентности были синтезированы радикалы пятивалентного фосфора. Так, спин-меченый эфир фосфористой кислоты — бирадикал 3 был окислен перекисью водорода в присутствии хлорида кальция до диэфира фосфоновой кислоты нитроксильного радикала 38 [2] [c.99]

Образование нитроксильных радикалов при окислении третичных аминов не наблюдалось [247]. При окислении кумола, согласно [243], йд>6-10з л/(моль-с) при 57°С. По другим данным [235], er = 4-10 л/(моль-с) при 65°С, а По данным [249], отрыв атома Н от вторичных алифатических аминов протекает значительно медленнее, чем от ароматических аминов. Принципиально теми же ингибирующими свойствами, что и монорадикалы, обладают нитроксильные бирадикалы. По данным [250], реакции ингибирования предшествует распад бирадикала на два соответствующих монорадикала. Вопрос о реакционной способности би- и полинитроксил-радикалов детально обсуждается в работе [221]. Нитроксил-радикалы также могут быть введены в реакцию в иммобилизованной форме. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология