Третичные амины, окисление

В присутствии третичного амина окисление тормозится. Ингибирующее действие, возможно, связано с отрывом атома водорода, находящегося в а-положении к нафтильной группе. Действительно, замещение водорода в этом положении метильной группой резко уменьшает период индукции. При введении заместителей в [c.105]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

Окисление третичных аминов в аминоксиды. [c.304]

Третичные амины при окислении превращаются в аминоксиды. В качестве окислителя для этой цели часто используют пероксид водорода, а также перкислоты. Пиридин и его производные окисляются только под действием перкислот 360]. [c.304]

Окисление третичных аминов [c.414]

При окислении надкислотами третичных аминов образуются соответствующие Л -оксиды [c.332]

Образование нитроксильных радикалов показано при окислении 1а вторичных и третичных аминов, не содержащих в -положении атомы водорода Нитроксильные ради- [c.260]

Для получения комплексонов на основе моноаминов, содержащих вторичную аминогруппу, весьма перспективно использование термического, электрохимического и химического окисления третичных аминов [c.19]

Окисление раствором перманганата калия третичных аминов в третичные нитросоединения дает очень хорошие выходы и весьма чистые продукты. Так, /и)0епг-бутиламин дает с выходом 83% чистое т/ ет-нитро-производпое. Метод применялся также для получения пгрете-питропроиз-водпых из трет-амиламина, 7и/>е г-октиламина и 1,8-диамино-п-ментана [32а]. Такие нитросоединения можно получить и нитрованием соответ-ствуюш их углеводородов разбавленной азотной кислотой при 130—150°, но с плохими выходами. Метод нарофазного нитрования но применим для получения только что перечисленных нитросоединений. [c.85]

Для предотвращения окислительных процессов, приводящих к ухудшению качества топлива, в работе [86] предложена полифункциональная присадка, содержащая стабилизатор — третичный амин, который нейтрализует кислотные продукты окисления, являющиеся катализаторами уплотнения (Агидол-3) дисперсант, уменьшающий размеры частиц и увеличивающий их число (ионол), и деактиватор металла (2-метил-2-этилин-долии). Следует отметить, что стабилизатор и дисперсант одновременно выступают в качестве антиоксидантов, а деак-тиватор является синергическим агентом, усиливающим действие антиоксидантов. [c.184]

Для предотвращения окислительных процессов и смолообразования, приводящих к ухудшению качества дизельного топлива ДЛ-0.2 предложена полифункциональная присадка, содержащая стабилизатор — третичный амин, нейтрализующий кислотные продукты окисления, которые являются катализаторами уплотнения (Агидол-3) дисперсант, уменьшающий размеры частиц и увеличивающий их число (ионол), и деактиватор металлической меди (2-метил-2-этилиндолин). При этом стабилизатор и дисперсант одновременно выступают в качестве антиоксидантов, а деактиватор является синергическим агентом, усиливающим действие антиоксидантов. Образцы разработанной присадки были испытаны в составе товарного дизельного топлива, содержащего нестабильные продукты вторичных процессов, лабораторным методом [5]. Окисление топлива молекулярным кислородом проводили на газометрической установке при 120°С в присутствии медного кольца (5сц = 166 см /л) в течение 7 ч с одновременной регистрацией концентрации поглощенного кислорода (А[02], моль/л) и оптической плотности топлива (А), характеризующей смолообразование в системе (рис. 5.21). [c.204]

Являясь третичным амином, пиридин легко присоединяет галоидалкилы, диалкилсульфаты и другие аналогичные алкилирующие средства. Четвертичные пиридиниевые соли обычно прекрасно кристаллизуются. Получающиеся из них при действии щелочей четвертичные основания обладают способностью реагировать десмотропно, согласно приведенной ниже схеме. Существование карбипольной формы (б) подтверждается, например, тем, что эти основания при действии подходящих окислителей (феррицианид калия или электролитическое окисление) могут быть превращены в N-a л к и л п и р и до н ы (Деккер) [c.1016]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Алифатические нитрозосоединения не имеют большого значения, так как они неустойчивы и легко перегруппировываются в изомерные оксимы. Устойчивые третичные нитрозосоединения можно получить окислением третичных аминов надсерной кислотой или хромовой смесью. Аналогичное окисление первичных или вторичных аминов приводит к образованию изомерных альд- или кетооксимов. [c.233]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Проводилось также окисление ароматических третичных аминов кислородом с платиновой чернью, например окисление бензилдиме-тиламина в Ы-бензил-Ы-метилформамид с выходом 85%, осуществленное в небольшом масштабе 4]. [c.407]

Дегилрироиапне некоторых циклических третичных аминов при окисленни ацетатом ртути(П) в водной уксусной кислоте (схема 2.4) приводит (через промежуточное обра.зоваиие иминиевых [c.23]

ОКИСЛЕНИЕ — ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ПО КОУНУ. Хотя все амины легко окисляются, интерес представляет только окисление третичных аминов, [c.228]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

А. т. п. не проявляют основных св-в (в частности, не образуют солей с сильными минер, к-тами), устойчивы к окислению, не разлагаются до 500 °С. Получают их электрохим. фторированием третичных аминов в жидком НР на никелевом электроде, очищают обработкой основаниями и перегонкой. Применяют как диэлектрики [( 2p5)jN], газопереносящие среды в кровезаменителях и при перфузии изолированных органов, а также как подложки для управляемого культивирования клеток [(Сгр5)зН и (С4р,)зК]. Чистые А. т. п. нетоксичны. [c.149]

Е. обычно получают взаимод. альдегидов и кетонов с вторичными аминами (р-ции 1 и 2 соотв.), амидацеталей с соед., имеющими активир. метиленовую группу (3), а также окислением третичных аминов (4) и из N-метиллактамов (5) [c.126]

Др. важные методы получения Н.р. включают окисление (окислители РЬОг, А 20, МпОг и ДР ) N,N-дизa-ме1ценных гидроксиламина окисление вторичных и третичных аминов (чаще всего используют Н2О2 в присут. [c.277]

Электрохимический метод является препаративным при получении комплексонов на основе моноаминов [6, 7], например иминодиуксусной и иминодиметиленфосфоновой кислот. Имеют определенное значение и другие варианты окислительной деструкции третичных аминов — термическая деструкция в присутствии серной кислоты, пероксида водорода, а также окисление соответствующих производных гидразина под действием нитрита натрия [4]. [c.19]

Начальной стадией окисления третичного амина является образование радикала и его декарбоксилирование. Образующийся при удалении электрона арб атион взаимодействует с водой с образованием фосфонометилглицина. [c.72]

Из алкилзамещенных 1-алкилпиперидинов (ряд моноцикли-ческих третичных аминов) получены соответствующие А -тетра-гидропиридины [1561. Окисление N-метилпиперидина (L) ацетатом ртути ведет к образованию димерного Ы,Ы -диметил-Д2-тетра-гидроанабазина (LII) с выходом 67% на промежуточной стадии реакции енамин реагирует с иминиевой формой (LI). [c.15]

Третичные амины при окислении HjOa превращаются в окиси трет-аминов, в которых азот и кислород связаны семиполярной связью [c.227]

Известно, что гидроксильные группы, особенно фенольные, обусловливают нестойкость поликарбонатов к окислению. Кроме того, при получении поликарбоната в присутствии щелочи или третичных аминов, а также при его промывке водой, галогенформиатные группы полимера способны гидролизоваться до фенольных. [c.195]

Самостоятельную и наиболее сложную проблему при окислении первичных спиртов до альдегидов составляет дальнейшее окисление альдегидов до карбоновых кислот. Для предотвращения этой реакции в качестве окислителя используют комплексы хромового ангидрида с третичными аминами, которые уменьшают окислительную способность хромового ангидрида и делают окисление более селективным. Для селективного окисления первичных спиртов до альдегидов в настоящее время лучшими реагентами являются комплекс СгОз с двумя молями пиридина СгОз 2 5H5N (реагент Саррета-Коллинза) и хлорхромат пири- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология