Реакции без затрагивания свободной валентности

С помощью реакции без затрагивания свободной валентности был получен радикал с двумя С—Р связями 4,4-дифенилфосфи-нил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил 32 [22] [c.98]

Реакции без затрагивания свободной валентности [c.8]

Первые реакции без затрагивания свободной валентности были проведены с нитроксильным радикалом 2,2,6,6,-тетраметил- [c.8]

При наличии у реагирующей молекулы двух или более функциональных групп реакции без затрагивания свободной валентности приводят к соединению радикалов между собой. Это дает простой и надежный способ получения нитроксильных бирадикалов и полирадикалов. Так, например, при взаимодействии спирт-радикала с хлорангидридом дикарбоновых жирных кислот происходит следующая реакция [251 [c.9]

Практическая возможность проведения реакций без затрагивания свободной валентности определяется скоростью прохождения в реакционной смеси параллельных реакций. Из конкурентных реакций основными являются, естественно, реакции с насыщением свободной валентности. Так, например, хлористый водород, образующийся в ходе реакции (1.3), способен вызвать реакцию дис-пропорционирования между радикалами, приводящую к образованию непарамагнитных продуктов [21] [c.10]

Чтобы исключить подобные побочные реакции, при проведении реакций без затрагивания свободной валентности прибегают к целому ряду предосторожностей, специально подбирая растворитель, ингибиторы, условия проведения реакции. Так, например, реакции (1.2), (1.3), чтобы устранить реакцию (1.5), проводят в неводной среде с добавлением, например, тщательно обезвоженного триэтиламина, который не взаимодействует с нитроксильными радикалами, но практически нацело связывает хлористый водород. Получающаяся при этом соль выпадает в осадок и легко отделяется от реакционной смеси. [c.10]

Открытие в 1961 г. нового класса органических парамагнетиков способных вступать в разнообразные химические реакции без затрагивания свободной валентности, послужило основой бурного развития химии нитроксильных радикалов В последние 20 лет синтезировано огромное количество нитроксильных радикалов. Они являются представителями различных рядов пиперидина, пирролина, пирролидина, пиперазина, изоиндолина, кар-болина азетидина, имидазолина, тетрагидропиримидина, окса-золидина, тетрагидрооксазина, азафосфоринана и др. Однако наиболее популярны и пшроко используются нитроксильные радикалы ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Это объясняется не только историческими причинами, но главным образом доступностью радикалов этого типа. [c.5]

Из бирадикалов 2 и 3 с помощью реакций без затрагивания свободной валентности были синтезированы радикалы пятивалентного фосфора. Так, спин-меченый эфир фосфористой кислоты — бирадикал 3 был окислен перекисью водорода в присутствии хлорида кальция до диэфира фосфоновой кислоты нитроксильного радикала 38 [2] [c.99]

Легко видеть, что реакция без затрагивания свободной валентности радикала будет дo шниpoвaть, если [c.41]

В предыдущей главе были рассмотрены общие закономерности синтеза иминоксильных радикалов н частично затро)пты вопросы нх реакционной способности, связанные с реакциями без затрагивания свободной валентности. Стабильность иминоксильных радикалов, позволяющая проводить с ними такие превращения, однако, весьма относительна. Как будет показано, эти радикалы обладают больнюй. химической активностью и в соответствующих условиях вступают во все реакции, характерные для свободных радикалов. [c.77]

Наличие в 3-имидазолиноксилах VII реакционноспособной нитронильной группы позволяет осуществить широкий ряд реакций без затрагивания свободной валентности в радикалах этого типа [314—317]. Например, действием N-бромсукцинимида на радикал VII (К=К =СНз) получены монобром- и дибромпроизводные [c.212]

Реакции без затрагивания свободной валентности наблюдаются и в ряду а-нитронилнитроксилов XI. Так, XI (К=Н) в ВаО быстро обменивает водород на дейтерий [39]. В щелочных средах этот процесс идет с образованием анион-радикала [c.212]

Эта реакция, по-видимому, является примером реакции без затрагивания свободной валентности радикалов с сильно делокали-зованным неспаренным электроном. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология