Катионоидные замещение

Катионоидное замещение и радикальные реакции [c.389]

Аномальное (катионоидное) замещение. [c.67]

Если случаи катионоидных замещений наблюдались бы чаще и анионоидные реагенты были бы достаточно сильными, то при установлении приведенных выше правильностей замещения не было бы упущено значение полярности реагента для типа замещения. Ныне же мы должны ввести ограничение в правило о постоянстве типа замещений и формулировать его так ориентация заместителя, вновь входящего в ароматическое ядро, зависит более всего от двух факторов от вида уже имеющегося заместителя и от полярности применяемого реагента при одинаковой полярности реагентов тип замещения зависит только от вида наличного заместителя. [c.68]

В соответствии со сказанным (см. гл. I, стр. 67,68) сплавление сульфокислот со щелочами и вообще введение гидроксильной группы в ароматическое ядро путем обработки щелочами следует рассматривать как вид катионоидного замещения, — воздействие ОН-иона по месту наименьшей плотности электронов. Плотность электронов у атома углерода, связанного с сульфогруппой, понижена вследствие индукционного эффекта положительно заряженного атома серы. [c.332]

И. Н. Ворожцов [2,3] рассматривает реакцию щелочного плавления как реакцию катионоидного замещения с предварительным присоединением остатка едкой щелочи к несущему сульфогруппу углеродному атому, с последующим отщеплением молекулы кислой соли сернистой кислоты и превращением ее в среднюю соль в избытке щелочи [c.1509]

Предположение об изменении электронной оболочки ориентирующего атома (хлора) с повышением температуры до 46СР и соответствующем изменении таутомерного эффекта кажется мало вероятным, так как не объясняет, почему при железном катализаторе пара-ориентация все же сохраняется. Предположение об изменении с температурой знака заряда реагирующего атома галоида, т. е. С) переходе к типу катионоидного замещения, нуждается в опытной поверке. По М. И. Кабачнику, изменение ориентации при галоидировании хлор- и бромбен-зола обусловлено большей энергией активации замещения в мета-положение. Поэтому с повыщением температуры скорость реакции образования мета-изомера увеличивается в большей степени, чем скорость реакции образования орто- и яара-изомеров [c.217]

Так, при нагревании с аминами, содержащими не менее одного Н-атома у азота, нитрогруппа замещается остатком амина при обработке известковым молоком или сплавлении с ацетатом калия НОо-группа замещается гидроксилом метилат натрия вызывает замещение нитрогруппы на ОСНз-группу фенолят — на ОСбНб-группу кипячение с сульфитом приводит к замене N0, на сульфогруппу 2 , обработка хлором при нагревании дает замещение нитрогруппы на атом хлора Большая часть этих реакций, проходящих в щелочной среде, может рассматриваться как катионоидные замещения, активированные двумя СО-группами антрахинона. [c.316]

Это привело Ходжсона " к заключению, что распределение электронной плотности в молекуле 1,5-динитронафталина соответствует схеме I, т. е. благоприятствует электрофильному (катионоидному) замещени]о в положение 4. [c.200]

Точно таким же образом алкилирует ароматические углеводороды стирол в присутствии серпой кислоты на холоду [493], причем с гомологами бензола реакция протекает быстрее, нежели с самим бензолом. Причина этого заключается в том, что последние обладают более высокой плотностью электронов и, следовательно, являются более реакционноспособпыми в смысле катионоидного замещения [494, 495]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология