Нуклеофильное замещение нитрогруппы

Установлено, что реакция нуклеофильного замещения нитрогруппы в 4-нитробензонитриле фенолятом натрия в ДМСО имеет суммарный второй порядок (5д, 2д .). [c.76]

Интересным примером нуклеофильного замещения нитрогруппы является реакция 2,5-динитро-л-ксилола с аммиаком [c.406]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы используется в органическом синтезе исключительно в случаях, когда оно активируется сильными электроноакцепторными. заместителями. Подвижность нитрогруппы в этих случаях очень велика — почти на порядок больше, чем хлора (см. 7.3). Реакция идет по уравнению [c.222]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ НИТРОГРУППЫ [c.201]

ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ РЕАГЕНТОВ НА СКОРОСТЬ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НИТРОГРУППЫ В АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.54]

Окислительная способность последних выражается также в том, что при взаимодействии их с гидросульфидом HSR (цистеином), помимо нуклеофильного замещения нитрогруппы на сульфидный остаток SR (II.7)i происходит сдваивание в дисульфид RS—SR (цистин) [236]. 5 [c.130]

Влияние структуры реагентов на скорость нуклеофильного замещения нитрогруппы в активированных нитроароматических соединениях. с т и н о в В. А., [c.125]

Столь же легко подвергается нуклеофильному замещению нитрогруппа в положении 3 [597] [c.302]

В реакциях нуклеофильного замещения нитрогруппа направляет новые заместители в о- и л-положения. Так, при нагревании нитробензола с порошкообразным КОН получается смесь о- и л-нитрофенолятов [c.429]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы в динитробензолах удается осуществить сравнительно легко вследствие их взаимного влияния действием обычных нуклеофильных реагентов, например, щелочи, водного аммиака, сульфита натрия [c.814]

Интересным примером нуклеофильного замещения нитрогруппы является реакция [c.368]

Напишите структурные формулы всех изомерных динитробензолов. Объясните, какие из них будут вступать в реакции нуклеофильного замещения нитрогруппы Приведите примеры. [c.129]

Джонсоном и Ридом [39] обнаружены фотохимические реакции нуклеофильного замещения нитрогруппы и у Ы-окисей [c.205]

Аналогичные примеры нуклеофильного замещения нитрогрупп под влиянием активирующих заместителей (скажем, циан- и нитрогрупп) приводятся в следующем разделе. [c.424]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы. — о-Динитробензол и га-динитробензол чувствительны к воздействию оснований, чего не наблюдается у -динитробензола. Так, при нагревании о-динит-робензола с разбавленным раствором едкого натра или метилатом натрия одна из нитрогрупп замещается гидроксильной или метоксильной группой. Взаимодействие со спиртовым раствором аммиака, первичными или вторичными аминами приводит к нитро-о-аминопроизводным, а при действии 1 моль сульфида натрия образуется натриевая соль о-нитротиофенола [c.200]

Напротив, иитрохлорфуроксан реагирует с аммиаком уже при комнатной температуре, причем не только образуется диаминоглиоксим, но и происходит дальнейшее его взаимодействие с нитрохлорфурокса-ном по типу нуклеофильного замещения нитрогруппы [586] (см. раздел Ц.7). [c.95]

Еще легче замещается нитрогруппа в нитрохлорфуроксане. При действии аммиака при комнатной температуре ои ие только превращается в диаминоглиоксим, но и вступает с последним (а также с продуктом его частичного гидролиза) в реакцию нуклеофильного замещения нитрогруппы [c.302]

Более активны диннтроареиы. Если нитрогруипы находятся в о- или п-положениях, онн активируют друг друга и возможно своеобразное нуклеофильное замещение нитрогруппы с уходом нитрит-иона [c.383]

Синтез моно- и антрахинондисульфокислот нуклеофильным замещением нитрогруппы и атома галоида при взаимодействии соответствующих производных антрахинона с водным раствором сульфита натрия известен довольно давно . Этот метод особенно удобен для Нриготовления сульфокислот, которые невозможно получить прямым сульфированием антрахинона. В последние годы таким путем были синтезированы ранее не описанные ди- и полисульфокислоты антрахинона. [c.61]

М раствора метоксильных ионов лежат несколько выше графика Аррениуса. Бамфорд (Bamford) [4] изучал нуклеофильное замещение нитрогруппы метоксильной группой в метанольном растворе в серии динитробензолов и динитронафталинов и ни в одном случае не нашел доказательств солевога эффекта этого тина. Возможно, что распространение заряда в переходном состоянии при включении метоксильного иона происходит значительно в меньшей степени поведение йодида калия и метилата натрия как электролитов в ацетоне и метаноле соответственно в некоторых отношениях различно. Ясно, что требуется значительно больше экспериментальных данных прежде, чем объяснение этого тина солевого эффекта может быть дано с какой-либо достоверностью. [c.232]

Несимметричные тринитротолуолы легко вступают в реакцию с водными растворами щелочи, при этом происходит нуклеофильное замещение нитрогруппы на группу NaO и образование динитрокрезола [27, 45] [c.174]

Изучена реакция нуклеофильного замещения нитрогруппы в ароматических соединениях фенолятами натрия в ДМСО и показано,, что скорости этой реакции описываются уравнением второго порядка и удовлетворительно коррелируются нуклеофильными ст -константами заместителей в ядре как субстрата, так и реагента, и возрастают с увеличением резонансно-акцепторных свойств заместителя в нитросое-дииении и повышением основности фенолята. [c.57]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы используется в антрахиноновом ряду для получения а-амино- и а-алкиламинопроизвод-ных антрахинона [c.228]

Из этого следует, что в л-нитрофенилдиазонии электронное облако оттянуто к диазониевой группе, в результате чего в параположении у углеродного атома, связанного с нитрогруппой, имеется положительный заряд, облегчающий нуклеофильное замещение нитрогруппы гидроксилом, хлором и т. д. [c.22]

Летзингер, Рамсей и Мак-Кэйн [739] сообщили, что облучение (к > 2890 А) п-нитрофенилфосфата и п-нитроанизола в разбавленных водных растворах при 3° дает 1-ацилпиридинитнитриты. ж-Нитроанизол, нитробензол и и-динитробензол не реагируют. Они предположили, что и-фосфорил-и п-метоксилгруппы нри нуклеофильном замещении нитрогруппы в возбужденном состоянии ароматического соединения могут выступать как активирующие заместители. Это заметно противоречит химии основного состояния молекул. Процессы тушения, зависящие и не зависящие от добавок нуклеофила, конкурируют с замещением. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология