Бензол гомологи, реакция их с бромом

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Хлори рование и бромирование гомологов бензола. Радикальное галогенирование гомологов бензола, например, толуола в боковую цепь инициируется видимым светом, который поглощается молекулой галогена и вызывает ее диссоциацию. Для того чтобы реакция протекала с достаточной скоростью, ее ведут при повышенной температуре, в случае толуола — при температуре его кипения. В этих условиях происходит последовательное замещение атомов водорода в метильной группе на атомы хлора или брома. Степень замещения регулируют дозированием галогена при этом, однако, всегда образуется некоторое количество продуктов более полного галогенирования. [c.154]

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

В бензольном кольце имеется замкнугая система из 6 я-электронов, рав номерно распределенных по всей плоскости кольца. Этим объясняются специфические свойства ароматических углеводородов. По строению бензол и его гомологи являются непредельными соединениями. Однако в обычных условиях бензол не присоединяет бром (не обесцвечивает бромную воду), не окисляется перманганатом калия (КМПО4). В отдельных случаях бензол способен к реакциям присоединения, однако они идут в более жестких условиях для бензола, чем для непредельных углеводородов. [c.97]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Работа Гильдебранда вызвала серию аналогичных работ. Среди них выделяются исследования Кифера и Эндрюса [104], посвященные систематическому измерению спектров растворов в четыреххлористом углероде смесей бензола и его гомологов с галоидами хлором [131], бромом [132], иодом [133, 129], см. также[136], и хлористым иодом [133—135]. Имеются также данные о молекулярных соединениях нафталина с иодом и бромом [137]. Во всех этих работах установлено наличие полосы в спектре, характерной для молекулярного соединения, получающегося в результате реакции [c.211]

Практически такой переход от углеводородов к органическим соединениям других классов осуществляется с различной легкостью для разных групп углеводородов. Если бензол и родственные ему ароматические углеводороды легко вступают в реакции замещения, а этилен и ацетилен вместе с их гомологами могут присоединять к себе хлор, бром, элементы воды, кислот и некоторых органических соединений и тем самым легко включаются в цепь дальнейших, иногда весьма сложных превращений, то метановые углеводороды — парафины — и циклические — полиметилены, часто называемые циклопарафинами, проявляют большую инертность в химических реакциях и поэтому они издавна заслужили репутацию химических мертвецов , неспособных к превращению в органические соединения других классов. [c.236]

Взаимодействие бензола и его гомологов с галоидами зависит от условий опыта, т. е. от температуры, присутствия или отсутствия катализатора или солнечного света и т. д. При действии хлора или брома на кипящий бензол на солнечном свету получается продукт присоединения ОНвНаЦ. Возможно, что алкилбензолы также способны к образованию таких продуктов присоединения, но в этих случаях реакция протекает гораздо сложнее, так как действие галоидов на алкилбензолы может итти по двум направлениям, а именно с введением атома галоида как в ядро, так и в боковую цепь. [c.70]

Состав бензола выражается формулой СвНе. Общая формула гомологов ряда бензола С Н2п-б- Разность между этой формулой и формулой ряда предельных углеводородов С Н2 +2 равна 8Н. Следовательно, по химическому составу бензол и его гомологи являются непредельными соединениями. Их непредельный характер не проявляется в типичных реакциях. Мы вправе были бы ожидать, что бензол будет вести себя подобно этилену, бутадиену и другим типичным непредельным углеводородам. Однако оказ вается, что он не обесцвечивает бромную воду, т. е. в обычных услг>виях не присоединяет бром. Раствор марганцевокислого калия при взбалтывании с бензолом не обесцвечивается, т. е. бензол устойчив в этих условиях к окислению. Даже при длительном кипячении с раствором КМпО бензол почти не окисляется. Для него в основном характерны реакции замещения, а не присоединения. [c.165]

Реакция галогенирования бензола и его гомологов заключается в замещении водорода ароматического ядра атомами галогена. Реакцию ведут прямым действием галогенов при участии катализаторов — обычно железа или его солей. Реакция сопровождается выделением галогенозодородной кислоты. В отсутствие катализаторов чистый бензол практически не реагирует с галогенами, в частности не обесцвечивает брома. [c.113]

Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

Сравнительно недавно [2, 4, 5] получены очень интересные результаты при исследовании реакции замещения водорода в ароматическом кольце. Так, из ароматических углеводородов (бензола, его гомологов, дифенила, нафталина) и галогенидов бора в присутствии порошкообразного алюминия были получены борорганические галогениды типа RBXg (главным образом) и RaBX, где X — хлор, бром и иод фторпроизводные в этих условиях не образуются . Соединения типа RBXa получают при пропускании галогенидов бора в шлам, содержащий металлический алюминий в ароматическом углеводороде. Реакция инициируется добавлением незначительных количеств иодистого метила и иода либо хлористого алюминия. Реакцию ведут, в зависимости от ее продолжительности, при температурах 35 или 140— 150° С в атмосфере инертного газа для избежания дезактивации поверхности алюминия кислородом воздуха. Реакция слабо экзотермична о завершении ее судят по падению температуры. [c.121]

Метильная группа толуола при электрофильном хлорировании с переносчиком остается незатронутой. Если же хлорировать (или броми-ровать) толуол и другие гомологи бензола на свету, лучше при температуре кипения (в парах), при тщательно обеспеченном отсутствии железа и других переносчиков , то галоидирование идет по законам цепных реакций только в алкильную группу. Толуол при этом последовательно превращается в хлористый (или бромистый) бензил, хлористый бензилиден и бензотрихлорид, а этнлбензол — в а-хлорэтилбен-зол и сс,а-дихлорэтилбензол. Легко галоидируется именно а-положение боковой цепи, а более удаленные от бензольного ядра положения — труднее, а именно так же, как в предельных углеводородах. Это про- [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология