Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анионоидные реагенты,

    Если случаи катионоидных замещений наблюдались бы чаще и анионоидные реагенты были бы достаточно сильными, то при установлении приведенных выше правильностей замещения не было бы упущено значение полярности реагента для типа замещения. Ныне же мы должны ввести ограничение в правило о постоянстве типа замещений и формулировать его так ориентация заместителя, вновь входящего в ароматическое ядро, зависит более всего от двух факторов от вида уже имеющегося заместителя и от полярности применяемого реагента при одинаковой полярности реагентов тип замещения зависит только от вида наличного заместителя. [c.68]


    В соответствии со сказанным надо строже, чем это иногда делается, отличать условия проявления реакционности отдельных атомов в молекуле. Недостаточно указать, что такой-то атом реакционен необходимо также указать, в каких условиях проявляется его реакционность, какова полярность реагента, участвующего в реакции. У нитробензола реакционен мета-атом углерода по отношению к катионоидным реагентам (обычным агента.м замещения),. но в нитробензоле же становится реакционным орто-атом при воздействии анионоидного реагента (например, едкого кали). [c.68]

    К заместителям второго рода образуются положительные заряды, облегчающие взаимодействие с анионами, например гидроксилом, алкоголят-ионом и анионоидными реагентами (аммиак, амины). [c.316]

    Анилин, критич. постоянные 867 Анионитовая колонна 305 Анионитовые диафрагмы 298 Аниониты 300, 303 Анионная полимеризация 422 Анионный контакт 310 Анионоидный реагент — см. Донор Анионы 314 [c.526]

    Очевидно, что гидролиз Р—Х-связи протекает в нейтральной или кислой среде, причем вода играет роль анионоидного реагента— модифицированного гидроксильного иона. Взаимодействие происходит по типу 5л 2, как и в щелочной среде, поэтому можно ожидать, что влияние заместителей будет аналогичным описанному выше. Таблица 6 подтверждает это предположение. В случае пирофосфатов, если I остается постоянным, а размеры заместителя Р увеличиваются, соединение становится более устойчивым, если не считать того, что изопропильная группа (как и в щелочной среде) дает более стабильное соединение, чем м-бутильная, вероятно, за счет стериче-ского эффекта. Однако для случая ДФФ имеются надежные доказательства [50, 89], свидетельствующие о том, что при нейтральном или кислом pH преобладающим механизмом является кислотный катализ. [c.55]

    Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]


    Тропоноидное строение кольца С было доказано разнообразными реакциями — восстановлением колхицина, колхицеина и их производных [24, 25, 67, 150, 205, 256, 384—386], окислением продуктов восстановления (см. раздел VII), перегруппировкой в производные бензола [74, 147, 161, 240, 475—477] (см. раздел IX) и действием на колхицин различных анионоидных реагентов, таких, как амины [151, 166, 460], тиолы [255, 257, 280, 281, 465, 467], гуанидин, тиомочевина, цианацетамид [85, 152, 280] и циануксусный эфир [14] (см. раздел IX). [c.359]

    Полярная структура тропонов типа СЬХХХУИ сказывается в том, что замещенные тропоны, у которых заместитель может отщепляться в виде аниона, легко взаимодействуют с анионоидны-ми реагентами. Так, тропоны, имеющие галоид или алкоксил в положении 2, реагируют с анионоидными реагентами подобно [c.398]

    Трополоны в присутствии оснований образуют трополонат-анионы и поэтому труднее реагируют с анионоидными реагентами, чем тропоны. Однако если в трополоне имеется заместитель, способный легко отщепляться в виде аниона, то и в этом случае в соответствующих условиях протекает реакция замещения. Реакционная способность таких замещенных трополонов сравнима с реакционной способностью соответствующих производных бензола, активированных нитрогруппой. Однако реакции тропоноидов с анионоидными реагентами в ряде случаев [c.399]

    Реакции тропонов и трополонов с анионоидными реагентами, протекающие с сохранением семичленного цикла, можно разделить на следующие пять типов а) замещение водорода в тро-понах (аминирование тропонов) б) замена одного заместителя на другой в этом же положении (нормальное замещение)  [c.399]

    Как указывалось выше, 2 галоидо- и 2-метокситропоны легко реагируют с различными анионоидными реагентами (см. раздел IX) если в качестве анионоидного реагента применить [c.430]

    На основании корреляции химических свойств (энергии активации) с этими величинами — характеристиками строения соединений (в основном самоноляризуемостями) авторы во второй статье цикла сделали следующие выводы действию катионоидных реагентов будут способствовать высокие значения а анионоидных — низкие. Если заряды атомов одинаковы, то нри действии как катионоидных , так и анионоидных реагентов реакция должна иметь тем меньшую энергию активации, чем больше само-поляризуемость атома. [c.60]

    В ряде углеводородов (см. далее) д,- остается постоянным и равным единице. Поэтому для суждения об относительной энергии активации может служить только второй член в разложении. Так как сЫ положительно, а. л г отрицательно, то, следовательно, прп действии как катионоидных , так и анионоидных реагентов реакция должна идти тем легче, чем больше абсолютное значение самополяризуемости л , г- Если же заряды q не одинаковы, то. естественно (и здесь теория Коулсона — Лонгет-Хиггинса не говорит ничего нового), что катионоидной реакции будут способствовать более высокие значения <7г, а анионопдной — более низкие. [c.337]

    Действием щелочей на бензантрон в спиртовой среде при температуре около можно получить дибензантронил (V) в качестве конечного продукта На основании сказанного в гл. I о действии анионоидных реагентов на ароматические соединения и в гл. VI о реакционной способности места 2 у антрахинона при щелочном плавлении легко объяснить отмеченное выше образование 2,2 -дибензантронила (V) как проходящее через стадию присоединения элементов щелочи (КОН) к атому Сг с соответствующей энолизацией карбонильной группы (VII) [c.727]

    Гораздо реже встречаются и менее изучены реакции нуклеофильного замещения. Эти реакции протекают под действием несущих отрицательный заряд нуклеофильных, или анионоидных, реагентов, например гттдроксил-иона. Вступающая в ароматическое ядро нуклеофильная гидроксильная группа, как и следовало ожидать, направляется заместителями первого рода к, углеродным ато.мам, обладающим наименьшей электронной плотностью, т, е. в мета-положение, а заместителями второго рода—в орто- или пара-поло-жения. Действительно, нитробензол реагирует с едким кали с образованием о-нитрофенолята (А. Воль) фенол образует мета-производное—резорцин и др. [c.242]

    Нуклеофилы, иначе называемые нуклеофильными или анионоидными реагентами,— это вещества, которые реагируют с органическим субстратом по его положительному или частично положительному центру. К их числу относятся реагенты, содержащие одну или более свободных пар электронов или несущие избыточный отрицательный заряд, делающий эту частицу неустойчивой, как, например, карбанионы, или, наконец, реагенты, способные давать такие частицы в ходе реакции. Ионы с полным зарядом обычно обладают более сильно выраженным нуклеофильным характером, чем нейтральное вещество или вещество, которое сначала нужно разложить на ионы, но следует отметить, что стабильность, а следовательно, и реакционная способность иона зависят от способа его образования. Нуклеофильность (так часто называют силу нуклеофильного свойства) также увеличивается при наличии электронодонорных заместителей, подающих электроны на реакционный центр нуклеофила. Так, НО обладает большей нуклеофильностью, чем КОН или Н2О, но КО" — более реакционноспособен, чем НО , из-за +/-эффекта алкильной группы i . Далее, в общем справедливо, что ионы и атомы меньшего размера менее активны, чем ионы большего размера, для данной группы периодической системы например, для галоген-анионов нуклеофильность уменьшается в ряду 1 > Вг > 01 . Поскольку электроотрицательность углерода сравнительно невелика, карбанионы весьма неустойчивы и обладают высокой реакционной способностью. [c.182]



Смотреть страницы где упоминается термин Анионоидные реагенты,: [c.217]    [c.400]    [c.403]    [c.415]    [c.435]    [c.563]    [c.563]    [c.625]    [c.170]    [c.176]    [c.170]    [c.176]    [c.355]    [c.435]    [c.150]    [c.355]    [c.151]   
Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте