Кетоны, нитрование Кислота, нитрующий агент

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или диоксидом азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий — большей частью 50—80 %. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, оксид и диоксид углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие оксиды азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции [c.333]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

При нитровании простых кетонов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, а также другими нитрующими агентами (при исключении нитрознровання, ср. Ш.1.5) образование фуроксанов не наблюдалось [620—622]. По-виднмому, промежуточное образование нитрилоксидов затруднено. Стимулирующее влияние карбэтоксигруппы можно объяснить стабилизацией молекулы нитрилоксида за счет участия этой группы в делокализацин электронов тройной связи С=Ы. Лишь в избытке сильной минеральной кислоты простые а-нитрокетоны разлагаются с предполагаемым промежуточным образованием нитрилоксидов но в такой среде нитрилокснды гидролизуются до карбоновых кнслот и солей гидроксиламина, которые и выделяются [623]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология