Нитрокетоны

Нитро циклооктен [96% из 0,43 моля четырехокиси азота в 150 мл эфира при 9—12 °С, к которым в течение 24 мин добавляют 0,4 моля циклооктена при одновременном барботировании через смесь 13 ммолей кислорода (большее количество кислорода повышает выход побочного продукта, нитрокетона в отсутствие кислорода получается низкий выход основного продукта) затем при 4—12 °С добавляют 1,2 моля триэтиламина] [73]. [c.487]

Ацетаты можно превращать не только в нитроолефины, но также и в а-нитрокетоны в результате окисления [41. [c.496]

При разбавлении концентрированной серной кислоты 6—7-кратным объемом воды нитрокетоны не реагировали вовсе [536]. Не протекала реакция также при замене концентрированной серной кислоты на 85%-ную фосфорную илн 37%-ную соляную [584]. [c.223]

Изучение списка возможных структур идентифицируемых веществ часто указывает на возможность проведения дополнительных реакций на другие функциональные группы. Так, например, если в списке возможных нитросоединений имеется нитрокетон, то может оказаться полезным провести реакцию на кетогруппу, особенно если с наличием такой группировки согласуются ИК-спектры изучаемого вещества. [c.38]

Этим путем были получены нитроопирты [136], нитроолефи ны [137], нитроэфиры, нитрокетоны и другие алифатические нитросоединения. [c.314]

Этот нитрокетон найден Хэссом, который после объяснения причины его образования (применением избытка ацетона), сумел сделать его основным продуктом реакции [193]. [c.339]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Л. П. Залу ка ев. Синтез и реакции а-нитрокетонов. Рига, 1958, [c.47]

Л, И. За лука ев. Синтез и реакции а-нитрокетонов. Рига, 1958. 90. [c.49]

Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето-нц алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений (нитроспиртов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [c.15]

В конической колбе емкостью 500 мл растворяют 90 г впСЬ-ЗНзО в 90 мл концентрированной НС1. Раствор оклаждают до 0°С в бане со льдом и солью и небольшими порциями добавляют к нему 20 г З-нитро-4-метоксиацетофенона (синтез см. стр. 152), следя за тем, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 85 С (синтез ведут в вытяжном шкафу). Для этого баню со льдом то убирают, то вновь подставляют под колбу. Нитрокетон постепенно растворяется, и при перемешивании выпадают светло-желтые кристаллы двойной соли амина и хлористого олова, которые отфильтровывают после окончания реакции и охлаждения реакционной массы до 0°С. К полученной соли добавляют избыток 40%-ного раствора NaOH и получают 3-амино-- [c.191]

В лаборатории для получения нитроалканов применяют нитрование азотной к-той соед. с активир. метиленовой группой удобный метод синтеза первичньк нитроалканов-нитрование 1,3-индандиона с послед, щелочным гидролизом а-нитрокетона [c.283]

Такая конденсация протекает также при восстановлении а-азидо- и а-нитрокетонов. [c.521]

Согласно [59, 60], нитрокетон 65 следует получать из алифатического предшественника 66. Интересен факт получения оптических антиподов нитрокетонов путем кристаллизации с оптически активными 1-фенилэтиламинами. Без сомнения, эта находка открывает путь к синтезу обоих стереоизомерных ЭБ. [c.435]

Нитроуксусный эфир 13 находит применение и в синтезе аннелированных гетероциютов. Так, его взаимодействие с изатовым ангидридом 35 [33] в присутствии основания протекает с потерей сложноэфирной группы и приводит к нитропроизводному хинолинона 36, в то время как при реакции нитрометана с ангидридом 35 образуется нитрокетон 37 [34] (схема 11). [c.411]

Широкое применение в синтезе самых разнообразных гетероциклов нашли а-нит-рокетоны. Подобно нитроацетонитрилу [40], нитрокетоны 58 взаимодействуют с [c.413]

Конденсация азидоальдегидов 76 с нитроацетоном 71 дает непредельные нитрокетоны 77, которые при кипячении в ксилоле циклизуются с образованием труднодоступных аннелированных пирролов 78 [54], причем нитрогруппа остается в боковой цепи (схема 25). [c.416]

Реакция циклического а,(3-непредельного нитрокетона 151 с изонитрилом 100 сопровождается отщеплением нитрогруппы и приводит к 2-тозилпирролам 152 [86] (схема 47). [c.426]

У некоторых конъюгированных аци-нитросоединений наблю дается явление хромоизомерии, как, например, в случае бесцветных и желтых солей иитробарбитуровой кислоты. Ганч называет это явление валентной изомерией и приводит нижеследую щие формулы для солей нитрокетонов [c.348]

Ненасыщенные кетоны, например бензилиденацетофенон, конденсируются с алифатическими ннтродоединеннями, напрнмер с нитрометаном, при действии спиртового раствора аммиака с образованием насыщенных нитрокетон< вз1, -ипа [c.390]

Галоидозамещеиные нитрокетоны гидроароматического характера, как, например, соединения, образующиеся при действий азотной кислоты на тетрахлор-р-крезол, трибром-т-кси-ленол или дибромпсевдокумол, превращаются при нагревании или же при кипячении с уксусной кислотой в оксикетоны с выде- лением бурых окислов азота [c.421]

Для восстановления нитроациламинов или нитрокетонов можно с успехом применить метод восстановления, состоящий в нагревании нитросоединения, растворенного в разбавленном спирте, содержащем немного хлористого аммония, с цинковой пылью. [c.410]

Обзор сложной химии образования таких оксазинов из некоторых первичных у-нитрокетонов АгСНСН(Х)СОАг сделал Смит [168]. [c.449]

Алкены или алкины и азотистый ангидрид. Некоторые псевдонитрозиты, продукты присоединения азотистого ангидрида к олефинам, могут изомеризо-ваться в соответствующие оксимы нитрокетонов. При обработке разбавленного щелочного раствора а-нитрооксима холодной соляной кислотой наряду с другими продуктами образуется фуроксан и при этом в одной модификации, если структура имеет изомерные формы [50, 96]. Нитрометилкетоксим не дает [c.366]

Перед ссылками.) Хассиер 14] показал, что через а-нитрокетоны достигается с прекрасным выходом перемещение карбонильной группы к соседнему углеродному атому. Таким путем холестанон-3 превращается в холестанон-2. [c.206]

Одно из них осуществляется в реакциях бензофуроксанов с а-цнан-, а-сульфонил- и а-нитрокетонами, дифенилдиазометаном, р-дикарбониль-ными соединениями. [c.215]

ЧТО при добавке мочевины как перехватчика предполагаемых нитрозирующих агентов выход дибензоилфуроксана практически не меняется (вспомним, что добавка мочевины к азотной кислоте, в которой процесс осуществляется именно через нитрозированне, подавляет образование фуроксана, Ш.1.5). Более того, прн добавке нитрита натрия, обеспечивающего наличие нитрозирующих агентов, выход дибензоилфуроксана уменьшается наполовину. Авторы приходят к выводу, что под влиянием серной кислоты происходит дегидратация нитрокетона (очевидно, до нитрилоксида) [c.223]

Если вместо нитросоединений использовать ннтроиовые метиловые эфиры, то время реакции сокращается до 0,5 часа с сохранением хороших выходов [859]. Преимуществом органических сульфокислот является их смешиваемость с ароматическими углеводородами, в среде которых ведут реакцию. Используя насадку для улавливания воды, отгоняющейся в виде азеотропа, можно удалять воду по мере ее образования и тем самым значительно улучшать условия реакции, не говоря уже о том, что сульфокислоту можно благодаря этому вводить лишь в каталитических количествах, вплоть до 0,001 моля на 1 моль нитрокетона. Вместо сульфокислот можно использовать, хотя и с меньшим успехом, нитробеизойные иа-полигалогеналкановые кислоты. [c.224]

При нитровании простых кетонов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, а также другими нитрующими агентами (при исключении нитрознровання, ср. Ш.1.5) образование фуроксанов не наблюдалось [620—622]. По-виднмому, промежуточное образование нитрилоксидов затруднено. Стимулирующее влияние карбэтоксигруппы можно объяснить стабилизацией молекулы нитрилоксида за счет участия этой группы в делокализацин электронов тройной связи С=Ы. Лишь в избытке сильной минеральной кислоты простые а-нитрокетоны разлагаются с предполагаемым промежуточным образованием нитрилоксидов но в такой среде нитрилокснды гидролизуются до карбоновых кнслот и солей гидроксиламина, которые и выделяются [623]. [c.234]

При длительном кипячении -нитрокетонов с концентрированной гал< [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология