Восстановление нитрилов

Восстановление нитрилов в первичные амины с помощью щелочных восстановителей, например натрия в спирте, хорошо известно. В промышленности нитрилы гидрируют в присутствии обычных катализаторов, например со скелетным никелем или с кобальтом на носителе. Рекомендуют добавлять к водороду аммиак, так как последний тормозит последующее превращение первичного амина во вторичный и третичный. [c.387]

В результате восстановления нитрилов алюмогидридом лития можно получить либо амин, либо альдегид. Полагают, что промежуточным продуктом восстановления является имин (координационно связанный с металлом), и, следовательно, если остановить реакцию на этой стадии, то после гидролиза получается альдегид дальнейшее восстановление имина дает первичный амин [c.139]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

Гидролиз нитрилов и амидов приводит к соответствующим карбоновым кислотам (гидролиз нитрилов можно остановить и на стадии амидов). При восстановлении нитрилов и амидов образуются амины. [c.311]

Для восстановления нитрилов и амидов используется алюмогидрид лития [c.207]

Процесс каталитического восстановления нитрилов во вторичные амины проводят при температуре 160—240 °С и с применением вышеуказанных катализаторов. Выход вторичных аминов 85%. [c.299]

Восстановление нитрилов до аминов. [c.362]

В целом восстановление нитрилов - удобный способ получения первичных аминов (без примеси вторичных и третичных) [c.140]

Восстановление нитрилов и амидов [c.135]

Первичные жирные амины получают гидрогенизацией нитрилов в автоклаве. Выход первичных жирных аминов составляет около 85%, остальное количество — вторичные. Восстановление нитрилов до вторичных жирных аминов проводят при более высокой температуре. [c.114]

Другой путь восстановления нитрилов до альдегидов включает использование гидрида металла для присоединения [c.363]

Восстановление нитрилов до альдегидов. [c.363]

Существуют два основных метода восстановления нитрилов до альдегидов [279]. Согласно одному из них, известному под названием реакции Стефана, нитрил обрабатывают НС1, что приводит к образованию продукта 23 [c.363]

Восстановление нитрилов натрием в спирте приводит к образованию аминов нли углеводородов и цианистого натрня [93]. [c.73]

При восстановлении (чаще всего каталитическом) хлорангидридов кислот образуются альдегиды, а восстановление нитрилов и эфиров алюмогидридом лития приводит к аминам и [c.170]

Восстановление нитрилов и изонитрилов. Первичные амины могут быть получены восстановлением нитрилов, вторичные — изонитрилов (стр. 301). [c.276]

При восстановлении нитрилов радикал циан, присоединяя водород, переходит в аминогруппу [c.403]

Реакция восстановления нитрилов служит для доказательства строения диаминов. Так, строение пентаметилендиамина [c.403]

Металлы в водных растворах кислот пе подходят для восстановления нитрилов, поскольку при этом происходит гидролиз с образо-ванием карбоновых кислот. В этом случае в основном применяют два реагента водород в присутствии катализатора и гидриды металлов. Каталитический метод осложняется тем, что образующийся первоначально имин реагирует с первичным амином, образуя вторичные амины [c.477]

ЯВЛЯЮТСЯ удовлетворительными реагентами для восстановления нитрилов до аминов. Применение хлористого алюминия в сочетании с алюмогидридом лития (1 1) улучшает выход [66]. При восстановлении гидридом металла промежуточно образуется соль имина, [c.478]

Каталитическое гидрированнс. При каталитическом гидрировании нит образуются ие только первичные амины. В иачестве побочных продуктов образ., также вторичные и третичные амины. Ввиду большого значения, которое прио промышленный синтез а.мниол, каталитическое восстановление нитрилов подвер .. детальному исследованию. Замечательный обзор применяемых в настоящее вр методов см. [14а1. Для получения главным образом первичны аминов рекоменд— следующие методы каталитического гидрирования. [c.516]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Для восстановления нитрилов сахаров применялись другие восстановители, кроме гидридов. Приведенные ниже уравнения иллюстрируют, каким путем можно перейти к следующему, более высокомолекулярному члену [191 [c.38]

Прямое получение альдегидов восстановлением нитрилов никелем Реиея и различными восстановителями рассмотрено в разд. Б.7. [c.43]

Восстановление нитрилов или ионов нитрилия [c.416]

С хорошими выходами получаются вторичные амины при восстановлении азомвтинов ЫАШ4. Описано восстановление бен за ль анилина до N-бвнзи л анилина [25]. Проведение восстановления полностью соответствует описанному выше восстановлению нитрилов до первичных аминов под действием [c.519]

Этот метод дает хорошие результаты также и при восстановлении нитрилов до аминов, причем лучше применять амиловый спирт вместо этилового или проводить реакцию .в среде ксилола. Избыток натрия при этом должен быть минимальным, а<- ремя реакции по возможности коротким после окончания реакции смесь-нужно немедленно сильно подкислить . , [c.494]

Kopo rbro, которую позволяет холодильник. При восстановлении нитрилов реакционную смесь иногда приходится подогревать, чтобы поддержать частицы иатрия в суспендированном состоянии. Перемешивают еще 15—20 мин, затем добавляют метиловый спирт в количестве, необходимом для разложения всего епрореагировавшего натрия, а потом (осто1рожно ) 800 мл воды. [c.124]

Таким образом, теоретически на исчерпывающее восстановление 1 моль нитрила в амин расходуется 0,5 моль Ь1Л1Н4. Однако многие нитрилы требуют для восстановления большее количество реагента. Так, для полного восстановления нитрилов до первичных аминов рекомендуется применять не менее 200 %-ного избытка ЫЛ1Н4 и, кроме того, проводить процесс при низких температурах, [c.139]

Опубликовано так много работ, посвященных восстановлению нитрилов, что трудно решительно утверждать, какой из методов 51вляется наилучшим. Возможно, следует выбрать изящный синтез Брауиа и сотрудников (пример а). Выходы ароматических и гетероциклических альдегидов в этом случае равны или превышают вы-оды, получаемые другими методами, и, кроме того, выходы алифатических альдегидов оказываются хорошими в отличие от низких или нулевых выходов при других способах восстановления. Единственной отрицательной стороной метода Брауна в настоящее время оказывается то обстоятельство, что он настолько нов, что пока еще трудно говорить об ограничениях в его применении. [c.37]

Органическая химия (1968) -- [ c.174 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.5 , c.7 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.494 , c.496 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.538 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.494 , c.496 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.345 , c.424 , c.485 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.228 , c.230 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.316 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.208 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.117 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.447 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.236 , c.237 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.318 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.200 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.174 , c.177 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.247 , c.622 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.178 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.147 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.277 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.147 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.274 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.174 , c.177 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.277 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.261 , c.284 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.538 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.538 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.162 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.447 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.674 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.4 , c.138 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология