Окислительная деструкция цикла

Реакции окисления полисахаридов и моносахаридов в кислой среде происходят более или менее одновременно с гидролитической деструкцией во время процессов варки и отбелки целлюлозы в кислой среде. Объектом окислительного воздействия могут быть гидроксильные группы звеньев моносахаридов и концевые редуцирующие группы ДИ-, олиго- и полисахаридов. В результате окисления образуются альдегидные, кетонные и карбоксильные группы. Циклическая структура звеньев может либо сохраняться, либо исчезать в результате разрыва кислородной связи или С-С связей в цикле, [c.222]

Полиэтилен подвергается окислительной деструкции в присутствии воздуха или кислорода уже при сравнительно низких температурах. Окислительная деструкция может протекать при переработке полиэтилена, например при чрезмерно высокой температуре или слишком длительном цикле переработки. [c.177]

Окислительная деструкции цикла [c.507]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для [c.415]

Реакции этого типа имеют в синтезе гораздо меньшее значение, чем при деструктивном определении строения. Окислительный разрыв углерод-углеродной двойной связи обычно приводит к образованию альдегидов, кетонов или карбоновых кислот. Однако на деле алкен лишь очень редко является самым подходящим исходным веществом для получения соединений этих классов. В разд. 7.4.2 мы уже отмечали ценность окислительной деструкции как процесса раскрытия цикла. Бывают также случаи (разд. 14.6), когда алкен может быть использован как скрытая карбонильная группа в многостадийном синтезе. [c.229]

Данные рис. VII. 3, а показывают, что экспериментально найденная емкость (кривая 1) заметно уменьшается в течение первых циклов, а затем становится практически постоянной и равной теоретической емкости (кривая 2). На этом же рис. VII. 3, а показано, как изменяется (кривая 3), характеризующая необратимую окислительную деструкцию редоксита. Значение отвечает расходу окислителя при его действии на легко окисляющиеся группы, имеющиеся в редоксите и появляющиеся на местах обрыва цепей при деструкции макромолекул. Эксперимент показывает, что т = — — 0- Соблюдение этого равенства указывает на то, что функциональные группы редоксита прочно присоединены к волокну и способны к обратимому обмену электронов с окислителем. [c.213]

Чем выше температура продувки битума, тем глубже протекает окислительная деструкция и дегидрогенизация и тем больше образуется углерод-углеродных связей. С увеличением количества ароматических циклов в маслах повышается степень диспергирования асфальтенов, и битумы приближаются по реологическим свойствам к пекам. Вследствие повышения ненасыщенности битумов их устойчивость к окисляю- [c.49]

При применении целлюлозы более низкой степени полимеризации продолжительность цикла аппарата ВА может быть снижена до 5 ч за счет уменьшения времени окислительной деструкции, снижения температуры и сокращения продолжительности процесса охлаждения аппарата перед ксантогенированием. [c.343]

В процессе работы сульфофенольных катионитов, в особенности в продолжение первых циклов обмена, из них могут извлекаться большие или меньшие количества фенола и его сульфопроизводных, низкомолекулярных сульфокислот, а также продуктов термической и окислительной деструкции, образующихся в результате побочных реакций в процессе синтеза катионитов. Удаление подобного рода продуктов из частиц смолы происходит постепенно и может принять затяжной характер. Содержание растворимых примесей в катионитах можно определить посредством повторного экстрагирования смолы водой в аппарате Сокслета [19]. Если содержание растворимых веществ не уменьшается при повторных экстракциях, то можно предполагать, что сама смола обладает заметной растворимостью в воде. [c.93]

Партенолид. Основным в доказательстве структуры цикло-декановых сесквитерпенов является изучение продуктов их трансаннулярной циклизации, и в тех случаях, когда эта реакция не наблюдается, необходим иной подход. В качестве такого примера приведем доказательство структуры партенолида (LVI), основанное на окислительной деструкции [29]. [c.434]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

При окислительной деструкции ткибульского и лйповецкого липтобиолитовых углей кислородом воздуха в водно-щелочной среде при температурах в пределах 230—270°С и давлении 10 МПа образуются щавелевая и полиакриловая кислоты. Максимальный выход щавелевой кислоты при окислении ткибульского липтобиолита составляет 17 %, выход поликарбоновых кислот в зависимости от условий окисления липтобиолита - от 16,8 до 46,1 % на органическую массу, выход алифатических дикарбоновых кислот — 3 % на горючую массу, поэтому считается, что основной структурой смоляных телец липтобиолитов являются ароматические и гидроароматические циклы. [c.258]

Учет основных побочных реакций деструктивного гидрирования до метана, димеризации при гидрировании и окислительной деструкции с образованием СО и СОг при окислении довел бы общее число стадий до 8— 10. Это несравненно меньше нормального числа повторений основного каталитического цикла на каждом из активных центров. При длительном проведении катализа при гидрировании оно может без регенерации достигать тех же величин, что и в случае синтеза аммиака. Для окисления в окись этилена оно ниже, но все же измеряется тысячами и десятками тысяч. На селективных катализаторах в благоприятных условиях побочные реакции не играют большой роли и не нарушают неравенства Л цикл ст- В этом неравенстве iV4HKn — число повторений каталитических циклов, — число стадий в одном цикле. [c.26]

Широко внедрен в промышленность метод получения В. в одном аппарате, т. н. ВА-аппарате, где осуществляются все стадии процесса получения В., вплоть до частичного растворения ксантогената. Характерная особенность процесса в ВА-аппарате — отсутствие отжима щелочной Ц. после мерсеризации поэтому щелочь применяют в строго расчетных количествах, необходимых для получения вискозы заданного состава. Модуль ванны при мерсеризации обычно 3—3,6 л/кг. Для равномерного пропитывания Ц. щелочью нри таком малом модуле темп-ру мерсеризации повышают до 50— 60°С. Концентрация NaOH в р-ре составляет 250—280 г/л, длительность предсозревания — 2—2,5 ч (в случае введения катализаторов окислительной деструкции Ц. еще меньше). Т. к. при проведении процесса в ВА-аппарате отсутствует операция удаления низкомолекулярных фракций Ц., в этом случае необходимо применение облагороженной Ц. Общий цикл получения вискозы в ВА-аппарате 6—8 ч. Т. о., при использовании ВА-аппаратов резко ускоряется приготовление В. и соответственно уменьшаются капиталовложения ж размеры производственных площадей. ВА-аппараты рассчитаны на загрузку 1000—1300 кг Ц. [c.232]

Потеря циклом ароматичности в результате реакции присоединения с иереходом в циклоолефиновую систему или превращения в хиноидную систему делает кольцо субстрата уязвимым К дальнейшим реакциям, которые могут приводить к раскрытию цик па. Если peaкt] ия ч потерей ароматичности и раскрытие цикла протекают в одном процессе, моноциклическое ароматическое соединение превращается непосредственно в ациклическое. Наиболее общим типом раскрытия цикла является окислительная деструкция в результате ат ки атомом кислорода реагента атома или связи ароматического соединения. Изомеризация нитрозофенолов в хиноноксимы делает возможным размыкание карбоцикла путем перегруппировки Бекмана. Г1ятичлен-ньга гетероцикл фурана раскрывается при гидролизе вслед, за [c.507]

Эта перегруппировка может сопровождаться разрывом цепи (окислительная деструкция). Часть образовавшихся изоозонидов является сравнительно устойчивыми соединениями и разлагается только при кипячении, например, с водой илиспиртом. Правильность приведенного выше строения изоозонида подтверждается тем, что по количеству активного кислорода озониды аналогичны перекисям, и тем, что по исследованиям ультрафиолетового спектра и по определению парахора в чистых озонидах имеются четырех- или пятичленные циклы. [c.170]

Так, применение азотной кислоты может привести к замещению функциональных групп на нитрогруппу [8] и частичной окислительной деструкции матрицы. В гетерогенных ионообменных мембранах сильные кислоты вызывают разрушение капроновой, а сильные щелочи — лавсановой армирующей ткани. Использование щелочных растворов для обработки анионитов на основе ал-килированного пиридина неизбежно обусловит разрушение функциональных групп вследствие раскрытия пиридинового цикла [9, 10]. Применение щелочных сред для полимерных матриц на основе фторированных или хлорированных соединений может привести к реакции нуклеофильного замещения галогенов на гидроксильную группу. Основное требование, предъявляемое к органическому растворителю, применяемому в качестве экстрагента, — инертность к превращениям или химическим взаимодействиям с функциональными группами смолы. Так, альдегиды или кетоны в присутствии сильнокислотных катионитов в Н-форме и сильноосновных анионитов в ОН-форме подвергаются конденсации [И, 12] и могут заполнить поры в матрице смолы продуктами реакции, а с первичными и вторичными аминогруппами смолы они могут реагировать с образованием оснований Шиффа [13]. Спирты могут вступать в реакцию этерификации с сульфогруппами в Н-форме и блокировать их [14]. [c.8]

Однако нужно определить не только относительное положение гидроксила и двойной связи (расстояние по цепи углеродных атомов), но и привязать гидроксил к определенному углеродному атому и тем определить положение двойной связи. В частности, этот вопрос решается на основании окислительной деструкции дигндрохолестерина VI (холе-станола) и холестерина — процессы, еще раз подтверждающие строение цикла А как циклогексанового кольца. [c.601]

Посредством окислительной деструкции. Так, обстоятельство, что при окислении холестанола VI (стр. 601) образуется кислота VIII, в которой обе группы НО—СО—СН2— находятся в транс-положении друг к другу, доказывает транс-декалиновое расположение циклов А и В в холестаноле. Очевидно, что подобная реакция с копростерином должна привести к цыс-стереомеру кислоты VIII. Таким образом, вопрос сводится к установлению цис- и транс-конфигурации замещенных циклогексанов. [c.605]

Восстановление кетонной группы эстрона дает два стереоизомерных диола — эстрадиол, обладающий более активным гидроксилом с меньшими пространственными препятствиями (значит, р-гидроксилом), и его эпимер. Эстрадиол сначала был получен таким способом из эстрона и лишь затем из яичников животных. Структура эстрона установлена окислительной деструкцией пентанового цикла и сличением продуктов деструкции (и дегидрогенизации) с синтетически полученными производными фенантрена. [c.614]

Г. Гесс и Е. Рейхолд [5] более детально изучили реакции этиленсульфида с окислителями (перекись водорода, надбензойная кислота и перекись бензоила). Ими установлено, что в безводных средах окисление приводит не к продуктам окислительной деструкции тииранового цикла, а к полиэтиленсульфону. [c.123]

Цикл разложения целлюлозы тесно связан с циклом конверсии лигнина и его мономеров. В этих циклах есть две точки сопряжения через превращения целлобиозы и глюкозы (Огарков и др., 1985). Особенно важна вторая точка сопряжения. Глю-козо-2-оксидаза, превращая глюкозу в глюконолактон, генерирует Н2О2, которая является катализатором при разложении лигнина и необходима для проявления активности недавно выделенного фермента лигниназы (фермент деградации лигнина). До сих пор еще остается неясным, каковы различия лигниназ и известных лакказ. Следовательно, накопление глюкозы в среде стимулирует ее превращение в глюконолактон, а выделяющаяся Н2О2 запускает реакции окислительной деструкции лигнина и его мономеров. [c.130]

Гели солей таких металлов, как Аи, КЬ, Ки катализируют окисление 1,3-цикл ооктатетраена [4]. Окисление сульфида натрия в присутствии иммобилизованных на полиакриламидный гидрогель соединений характеризуется высокими скоростями и селективностью реакции [5]. Однако, применение органических гелей ограничено из-за их подверженности окислительной деструкции. Химически стабильные гидрогели оксидов элементов лишены этого недостатка. Поэтому было целесообразным изучить их влияние на ход и параметры химического процесса, в частности, жидкофазного окислительного дегидрирования 2,3,5-триметил-1,4-гидрохинона (I). [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Окислительная деструкция цикла: [c.347] [c.36] [c.187] [c.343] [c.379] [c.413] [c.414] [c.415] [c.234] [c.235] [c.54] [c.231] [c.508] [c.509] [c.36] [c.453] [c.74] [c.600] [c.631] [c.636] [c.225] [c.415] [c.479] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология