Процессы нитрования

В промышленности наиболее широко применяют процессы нитрования ароматических соединений нитрующей смесью азотной и серной кислот как непрерывным, так и периодическим методом. Для нитрования применяют чугунные нитраторы, снабженные пропеллерной быстроходной мещалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения и нагревания. Смеси кислот после нитрования часто регенерируют. Нитрование азотной кислотой обычно ведут при большом избытке ее в аппаратах из специальной стали или покрытых эмалью. [c.357]

Процесс нитрования относится к особо опасным процессам, что обусловливается рядом характерных особенностей. Попадание воды в реакционную массу (азотную кислоту, меланж, нитросмесь, отработанную кислоту) вызывает быстрый разогрев жидкости и резкое повышение давления в нитраторе. При смешении азотной кислоты с жидкими органическими продуктами, например с уксусной кислотой, глицерином и другими, возможно образование взрывоопасной среды. [c.118]

Проведение весьма взрывоопасного процесса нитрования циклогексана азотной кислотой или окислами азота. [c.90]

Нитрование в непрерывной системе. В некоторых процессах нитрование проводят только азотной кислотой концентрацией 60 — 5%. Кислоту переводят в парообразное состояние в колонне и противотоком вводят жидкий бензол. Вниз стекает реакционная смесь, которую непрерывно перегоняют вода, образующаяся при реакции, удаляется сверху вместе с избытком бензола (в виде азеотропной смеси). Жидкий остаток фракционируют и получают сырой нитробензол. Непрореагировавшие бензол и кислоту рециркулируют. На рис. 111 представлена схема подобной установки. [c.305]

Комиссия, расследовавшая причины аварии, предложила внести изменения в схему отделения нитрита аммония, исключающие возможность подобных аварий. В частности, были определены допустимые безопасные соотношения окислов азота и аммиака в газах, поступающих на абсорбцию, установлены самопишущие приборы, контролирующие подачу обессоленной воды для промывки крышек скрубберов, организована систематическая промывка крышек скрубберов. Серьезную потенциальную опасность представляют процессы нитрования циклогексана. Известны случаи взрывов нитромассы, полученной в процессе нитрования углеводородов, а также случайно образующихся смесей концентрированной азотной кислоты или меланжа с различными углеводородами. [c.94]

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изобутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафинов, но не Б тех соотношениях, как при галоидировании. [c.561]

Процессы нитрования широко применяют во многих производствах химической, нефтехимической, медицинской и других отраслях промышленности. Нитрогруппу вводят в органические соединения различными методами в зависимости от исходных углеводородов. Наиболее важное промышленное значение имеют процессы нитрования ароматических соединений. [c.117]

При промышленном процессе нитрования пропана необходимо поддерживать постоянную температуру с изменением в пределах 1°. [c.300]

В производстве нитроцеллюлозных эмалей на одном из лакокрасочных заводов произошел взрыв в нитраторе при проведении процесса нитрования. Взрыв вызван подачей в реактор этилаце-тата, камфарного масла при включении мешалки. Причина аварии— заполнение реактора взрывоопасными продуктами в отсутствие азота. В производстве промежуточных продуктов в анилинокрасочной промышленности отмечены аварии при нитровании, вызванные превыщением температуры реакционной массы и попаданием в реакционную массу воды. [c.118]

Не растворимые в щелочи, но растворимые в петролейном эфире соединения снова возвращают в процесс нитрования. Ввиду наличия в них продуктов окисления (кетонов, спиртов), которые при дальнейшем окислении образуют карбоновые кислоты, расход азотной кислоты повышается по сравнению с расходом ее при использовании чистых углеводородов. [c.312]

При нитровании углеводородов реакционная масса состоит из двух несмешивающихся жидкостей. Процессы нитрования могу г быть как периодическими (их проводят в аппаратах периодического действия), так и непрерывными (их проводят в каскаде реакторов с мешалками). После каждого аппарата устанавливают сепаратор для отделения органической фазы от нитрующей смеси. Лри этом свежую нитрующую смесь подают в последний аппарат, в котором находится пронитрованный углеводород и возможно создание более жестких условий для исчерпывающего нитрования исходного, вещества. Отработанные кислоты из этого аппарата отделяют и направляют в предыдущий аппарат и т. д. Таким [c.117]

Известен взрыв в нитраторе, который произошел на предприятии, производящем полупродукты для производств синтетических душистых веществ. Для получения целевого продукта — мускуса амбрового применяли метиловый эфир гр >г-бутилметакрезола, азотную кислоту и уксусный ангидрид. Процесс нитрования проводили в изготовленном фирмой Блау-Нокс (США) нитраторе емкостью 500 л, снабженном змеевиком из специальной стали, турбинной мешалкой со скоростью вращения 280 об/мин. [c.361]

Процессы нитрования углеводородов относятся к особо опасным, что обусловлено рядом характерных особенностей [c.357]

Во избежание подобных аварий при организации и ведении процессов нитрования должны приниматься особые предупредительные меры. Прежде всего для предотвращения местных перегревов нитромассы большое внимание должно уделяться контролю интенсивности перемешивания реакционной смеси. Наиболее доступным и эффективным является перемешивание рамными и другими аналогичными мешалками. Для локализации развития аварий при отклонениях от нормального режима нитрования следует предусматривать аварийный слив реакционной массы за максимально короткое время. Противоаварийные блокировки должны обеспечивать высокую надежность работы и быстродействие. [c.361]

ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ НИТРОВАНИЯ [c.303]

Аварии при ведении процессов нитрования часто сопровождаются взрывами, конкретные причины которых определить бывает затруднительно. [c.361]

При проектировании и монтаже оборудования и трубопроводов для процессов нитрования большое внимание должно уделяться разработке мер, полностью исключающих возможность контакта нитрующего агента с органическими веществами и образования застойных зон в аппаратах и трубопроводах. Необходимо разделять воздушки сборников и аппаратов с нитруемыми и нитрующими веществами, а также оснащать емкости для нитрующих продуктов средствами противоаварийной защиты предохранительными разрывными мембранами и блокировочными устройствами, обеспечивающими прекращение заполнения емкостей и быстрое удаление находящихся в них продуктов. [c.363]

В связи с высокой опасностью вопрос о мерах предупреждения взрывов при ведении технологических процессов нитрования был рассмотрен научно-техническим советом Госгортехнадзора СССР, который рекомендовал руководителям химических, химико-фармацевтических и других предприятий, в составе которых имеются процессы нитрования, следующее [c.364]

В уравнениях используются символы основных исходных веществ, т. е. -тех, составляющие которых войдут в главный продукт и принимают участие в превращениях, а также символы вспомогательных исходных веществ, составляющие которых в главный продукт не входят. Например, в процессе нитрования бензола смесью азотной и серной кислот основными исходными продуктами являются бензол и азотная кислота, составляющие которых входят в главный конечный продукт — нитробензол. Серная кислота в данном случае — вспомогательное исходное вещество. [c.51]

Указывается также, что процесс нитрования может катализироваться соединениями сурьмы и мышьяка [148]. [c.129]

Первоначальная производительность установки —около 2,5 т нитропарафинов в сутки. Большое значение, которое получили нитропарафины в различных областях промышленности, привело к необходимости увеличения мощности установки, и сегодня фирма ИЦИ (Imperial hemi al Industries) производит около 15 000 г нитропарафинов в год. С течением времени благодаря систематическому исследованию удалось значительно улучшить процесс нитрования и выход продуктов. С 1946 г. получением нитронарафинов занимается также фирма ИЦИ в Англии. [c.266]

Таким образом, при данном времени реакции оптимальную температуру проведения газоф азного процесса нитрования устанавливают нанесением на график выходов по температуре, а также нахождением оитимальпого времени реакции при данной темиературе, нанесением выходов по времени реакции. [c.281]

При перенесении процесса нитрования из стеклянной аппаратуры в установки из нержавеющей стали оказалось, что выходы зиачительно снижаютсд и данные параллельных опытов не воспроизводятся. [c.290]

В этом случае температура процесса нитрования также составляет около 170—180° и обусловливает применение в качестве исходного сырья углеводородную смесь, кипящую выше этой температуры. Нижекипя-щие углеводороды, естественно, не могут нитроваться по указанному методу. [c.308]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

По этому методу можно нитровать в жидкой фазе углеводороды, кипящие и ниже 180°, вплоть до пентана и таким образом приблизиться к газофазному, процессу нитрования 1ПО Хэссу. Продукт реакции находится при температуре нитрования только короткое время, так как он непрерывно уводится иэ реакционного пространства. [c.309]

Многие реакции нитрования могут принимать цепной и взрывной характер с преобладанием процессов глубокого омисления. Поэтому во всех случаях должны неуклонно соблюдаться общие и специальные правила безопасности ведения процессов нитрования парафинов. [c.357]

Ненасыщенные соединения нитруют обычно двуокисью азота, часто в среде эфира четыреххлористого углерода и хлористого метилена. Процесс нитрования, как правило, протекает весьма активно. Поэтому нитрование олефинов особенно четырехокисью N204 или пятиокисью азота N205 и обработка продуктов реакции требуют максимальных мер предосторож1ности. [c.357]

На рис. Х1У-9 показаны последствия взрыва нитромассы в нитраторе. Причиной аварии явилось неудовлетворительное решение вопросов техники безопасности при разработке процесса нитрования и проектировании производства. При аппаратурном оформлении, организации и ведении технологического процесса на стадии нитрования не были подробно изучены и учтены свойства готовой нитромассы, теплота взрывчатого превращения которой и фугасность выше, чем тротила. Не был определен характер примесей в нитруемом углеводороде и т. д. [c.358]

При разработке новых процессов необходимо учитывать, что высокая скорость реакции нитрования дает возможность перехода на непрерывный метод, имеющий ряд преимуществ перед периодическим. Проведение процесса нитрования непрерывным способом позволяет резко сократить объемы реакторов и соответственно уменьшить количество нитропродуктов в аппаратах, интенсифицировать массо- и теплопередачу, повысить надежность контроля и регулирования процесса, что в итоге дает возможность значительно снизить опасность и последствия возможных аварий. Такой непрерывный процесс нитрования хлоргидринстирола азотной кислотой на некоторых химических и химико-фармацевтических предприятиях уже применяют. [c.361]

Важными мерами предупреждения аварий в производствах, использующих процессы нитрования, являются глубокая проработка вопросов безопасности на стадии проектирования и соблюдение установленных режимов эксплуатации производств. При проверках, проводимых органами надзора, отмечались недостатки, допускаемые при проектировании и эксплуатации процессов нитрования. В ряде случаев отсутствовали сведения о разработчиках проектов нитрования и авторах проектов производств нитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитромезитилена. В ряде проектов не были приведены данные по токсикологическим, взрывчатым, пожаро- и взрывоопасным и пирофорным свойствам получаемых нитросоединений, промежуточных продуктов и примесей. Отдельные процессы нитрования недостаточно были оснащены на- дежными средствами автоматического контроля, регулирования, блокировками и сигнализацией. Следует отметить, что на недостаточно высоком уровне ведется эксплуатация контрольно-измери- [c.363]

Детали нитрования бензола и другие примеры промышленных процессов нитрования описаны Гроггинсом [Ю], [c.555]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом Н504, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола N0 в паровой фазе. Низшие окислы азота являются катализаторами процесса нитрования производных бензола четырехокисью азота. Для проведения процесса нитрования парафинов катализатора не требуется. [c.330]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Температура процесса нитрования колеблется в широких пределах (от 150 до 600°) в зависимости от величины молекулы углеводорода. С увеличением молекулярного веса температура, пеобхо- [c.126]

Сообщается, что выходы нитропарафинов могут быть повышены применением в качестве катализаторов хлора, кислорода и брома [147]. Было установлено, что добавка хлора способствует образованию высших нитропарафиновых соединений, в то время как добавка кислорода способствует образованию низших продуктов — нитрометана и нитроэтана. Добавляя различные количества указанных катализаторов, можно свободно регулировать соотношение образующихся продуктов реакции. Кроме того, применение кислорода в процессе нитрования позволяет увеличить выход нитронроизводных за один проход, что значительно улучшает экономику процесса. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология