Циклопарафины, нитрование

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота МОа, ее димер—четырех- [c.83]

НИТРОВАНИЕ ПАРАФИНОВ И ЦИКЛОПАРАФИНОВ [c.78]

Дальнейшим развитием реакции Коновалова явилось парофазное нитрование углеводородов (парафинов и циклопарафинов) при атмосферном давлении (температура реакции 400—450°С). Этот процесс в настоящее время внедрен в промышленность. [c.251]

Циклопарафины (циклоалканы) также нитруются разбавленной азотной кислотой по методу М. И. Коновалова при этом соблюдаются те же закономерности, что и при нитровании парафиновых углеводородов циклоалканы, содержащие третичные атомы углерода, нитруются разбавленной азотной кислотой легче, чем незамещенные циклоалканы. Например, нитрование метилциклопентана с образованием [c.15]

При нитровании циклопарафинов образуются первичные, вторичные и третичные нитросоединения последние в большинстве случаев составляют главную часть получающегося в результате нитрования продукта. [c.1129]

По химическим свойствам циклопарафины сходны с парафинами. Характерными для них являются реакции замещения (хлорирование, нитрование). Они довольно устойчивы к действию окислителей, но при интенсивном окислении цикл разрывается и образуются двухосновные (содержащие две карбоксильные группы) органические кислоты, например из циклогексана — адипи-новая кислота [c.58]

Нитрование парафинов и циклопарафинов проводят разбавленной азотной кислотой реакция Коновалова — стр. 50) или окислами азота при нагревании в жидкой или паровой фазе. Эта реакция идет по радикальному механизму. По представлениям А. И. Титова, в начальной стадии возникает алкильный радикал за счет отрыва атома водорода двуокисью азота, кислородом или другими инициаторами [c.293]

Большое значение реакция Коновалова имеет для определения строения парафиновых и циклопарафиновых соединений. С этой целью исследуемое вещество нитруют, продукт нитрования превращают в соответствующий альдегид или кетон, который затем идентифицируют обычным способом. В. В. Марковников показал, что при нитровании циклопарафинов разбавленной азотной кислотой наряду с нитропроизводными получаются дикарбо-новые кислоты с тем же числом атомов углерода, что и в цикле. [c.162]

Реакция прямого нитрования парафинов и циклопарафинов, открытая и разработанная М. И. Коноваловым, носит его имя. Обзор см, Реакции и методы исследования органических соединений , том 7, 1958, стр. 133.— Прим. перев. [c.535]

Следует отметить, что парофазный метод пригоден и для нитрования бензола. Нитробензол получается также при нитровании толуола. Циклопарафины легко вступают в реакцию нитрования циклогексан, например, образует мононитропроизводное [20]. [c.536]

Жидкофазное нитрование парафинов, циклопарафинов, жирноароматических углеводородов и их производных производится 12— 20%-ной азотной кислотой при 100—150°С под давлением. [c.94]

Циклопарафины. Исследовалось парофазное нитрование циклопропана, циклопентана и циклогексана . Найдено, что при нитровании в газовой фазе незамещенных циклопарафинов получаются только мононитропроизводные исходных углеводородов, и не образуются путем деструкции нитросоединения с меньшим молекулярным весом. [c.158]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или диоксидом азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий — большей частью 50—80 %. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, оксид и диоксид углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие оксиды азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции [c.333]

Нитрование парафинов и циклопарафинов при помощи разбавленной азотной кислоты явилось предметом детального изучения русских химиков М. И. Коновалова и С. С. Наметкина. М. И. Коновалов обычно нитровал парафины путем нагревания последних в запаянных трубках со слабой азотной кислотой (уд. вес 1,075), иногда же вел нитрование в открытых сосудах с мешалкой. Применение более крепкой азотной кислоты (уд. вес 1,4) оказалось целесообразным для получения первичных нитросоединений.Последние [c.629]

Как и при реакциях сульфирования, нитрование парафинов и циклопарафинов в условиях, способствующих электрофильному замещению, не приводит к положительным результатам. Только при высокой температуре, благоприятствующей образованию свободных радикалов и атомов, удается осуществить нитрование по насыщенному атому углерода. Впервые это было достигнуто М. И. Коноваловым, нагревавшим парафины с разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке при 130—150°С. Дальнейшие исследования привели к разработке следующих промышленных методов нитрования парафинов [c.473]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Нитрование незамещенных циклопарафинов протекает значительно труднее, вследствие чего требуется применение более концентрированной азотной кислоты. Циклогексан превращается в нитроциклогексан - с выходом 43,5% при 103—110° с азотной кислотой уд. веса 1,2. [c.142]

Нитрование. Циклопарафины, имеющие пяти- и шестичленный циклы нитруются в тех же условиях, что и парафины (стр. 50). Практическое значение имеет нитроциклогексан, из которого можно получить капролактам, являющийся сырьем для производства искусственного волокна капрона. [c.60]

Другие авторы считают, что в процессе нитрования парафинов и циклопарафинов участвуют радикалы, образующиеся за счет распада азотной кислоты [c.293]

В. В, Марковников, с успехом пользовавшийся реакцией Коновалова для определения строения углеводородов нефти, показал, что при нитровании разбавленной азотной кислотой незамещенных циклопарафинов, помимо нитропроизводных, получаются дикарбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода, которое содержится в цикле . Им было также показано, что смесь азотной и серной кислот при обычной температуре не действует на парафины и циклопарафины и крайне медленно реагирует с ними при нагревании . [c.136]

Парафины. Исследовалось главным образом нитрование нормальных парафинов в газовой фазе. Найдено, что парафины нитруются двуокисью азота труднее, чем гомологи бензола и циклопарафины. [c.160]

Нитрование парафинов и циклопарафинов [c.269]

В настоящее время в промышленности применяют следующие методы нитрования парафинов и циклопарафинов [c.269]

В 1888—1894 гг. М. И. Коноваловым была открыта и изучена реакция жидкофазного нитрования парафиновЛ циклопарафинов и жирноароматических углеводородов и их производных разбавленной азотной кислотой (преимущественно 12—20%-ной) при повышенной температуре (100—150° С) и небольшом давлении. Легче всего происходит замещение нитрогруппой водорода при третичном углеродном атоме, труднее — при вторичном, наиболее трудно — при первичном. Это связано с различной подвижностью водородных атомов. Так, при нитровании 2,5-диметилгексана 13%-ной азотной кислотой при 110° С получается 2-нитро-2,5-диметилгексан с выходом 83 /о [c.83]

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота NO2, ее димер — четырехокись азета N2O4 и реже — азотный ангидрид NaOs- Техническая двуокись азота при обычных условиях представляет собой равновесную смесь двуокиси азота и ее димера N2O4. При разбавлении технической двуокиси азота углеводородом и повышении температуры содержание мо- [c.78]

НАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (предельные соединения), органические соединения, в скелете молекул к-рых содержатся только простые (ординарные) связи. Алиф. насыщенные углеводороды (алканы, парафины) и алициклнч. (циклоалканы, циклопарафины) по отношению к нуклеоф. и слабым электроф. реагентам инертны, но вступают в радикальные р-ции галогенирования, сульфохлорирования, нитрования, нитрозирования, оксимирования, окисления. В супёркислотах или в присут. сильных к-т Льюиса возможны электроф. замещение, протолиз и изомеризация углеродного скелета. Т-ак, м-алканы под действием AI I3 изомеризуются в разветвл. углеводороды такая изомеризация происходит, напр., при крекинге и пиролизе нефти, проводимых с целью получ. бензинов с высоким октановым числом. [c.360]

Реакция Коновалова заключается в нитровании парафинов и циклопарафинов разбавленной азотной кислотой. Примером реакции может служить получение 2-нитрогексана с выходом 63% нитрованием н-гексана при 140° азотной кислотой плотностью 1,075. Часто по этой реакции образуется смесь нитропродуктов. Например, при нитровании 2,5-диметилгексана кипячением с азотной кислотой плотностью 1,38—1,40 получается смесь 1-нитро-. [c.162]

Парафины и циклопарафины образуют нитропроизводные при длительной обработке разбавленной азотной кислотой ). При низких температурах реакция идет слишком медленно, при высоких — наблюдается значительное окисление. Парофазиое нитрование позволяет получать некоторые простые нитропарафины с удовлетворительным выходом ( R, 32, 373). Нитрование осуществляется в условиях, характерных для свободнорадикальных реакций. Метод состоит в кратковременном контакте паров углеводорода и азотной кислоты при температуре около 400°. Наряду с нитрованием имеет место также пиролиз. Из этана образуется нитроэтан (73%) и нитрометан (27%). При нитровании пропана получается смесь 1- и 2-нитропропанов, а также нитроэтан и нитрометан все эти соединения стали доступными в промышленных количествах. Ниже приведены количественные данные о нитровании пропана суммарный выход составляет около 40%, цифры в скобках показывают содержание (%) отдельных компонентов в смеси. [c.535]

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой, в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота N02, ее димер — четырехокись азота N204 и реже — азотный ангидрид ЫгОз. Техническая двуокись азота представляет собой смесь мономера N02 и димера N204. [c.78]

В случае диизобутила и диизоамила образовывались почти без примеси вторичных питросоединений. Обычно в каждую трубку запаивалось 4—5 сж углеводорода и 20—25 мл азотной кислоты (уд. вес 1,075). Нагревание продолжалось 4—6 час. Температура зависит от исходного углеводорода н-гексан нитровался при 140 , а этилбензол—при 105—110 . Выходы — около 50%, считая на вошедший в реакцию углеводород [122]. Реакция Коновалова была детально изучена С. С. Наметкиным в ряду циклопарафинов. Он предложил схему нитрования, согласно которой промежуточным продуктом являются изонитросоединения, которые далее могут переходить в нитрозосоединения или же превращаться в карбонильные соединения и продукты их окисления — карбЬновые кислоты. Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно бицаклических, так как при нитровании не происходит никакой изомеризации их скелета. С этой целью С. С. Наметкин осуществляет замкнутый цикл кетон — предельный углеводород — нитросоеджнение — кетон как продукт окисления этого нитросоединения. Совпадение свойств начального и конечного кетонов позволяет говорить о тождестве углеродного скелета кетона и получаемого из него углеводорода. В случав несовпадения начального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто вывести на основании изучения кислот, являющихся побочными продуктами нитрования углеводородов. За подробностями читатель отсылается к сборнику трудов С. С. Наметкина [123]. [c.630]

Жидкофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и боковой цепи жирноароматич. углеводородов открыто М. И. Коноваловым в 1888. Дальнейшим развитием К. р. является парофазное нитрование углеводородов нри атмосферном давлении и 400— 450°. Реакция промотируется следами 0 или галогенов. При этом образуются смеси первичных, вторичных или третичных нитросоединений, содержащих то же или меньшее число атомов углерода, чем исходный углеводород. Процесс иарофазного нитрования парафинов и циклопарафипов осуществлен в промышленном масштабе. Подробнее см. Нитросоединения алифатические. [c.348]

Нитрование циклопарафинов. Из различных нитропроизводных этого класса углеводородов наибольшее промышленное значение имеет нитроциклогексан, В качестве нитрующего агента используется HNO3. Реакция протекает по радикальноцепному механизму и включает следующие стадии [c.273]