Самозарождение олигомеров

Диффузионный захват с агрегативным зародышеобразованием. Образование зародышей частиц в органической среде может происходить за счет агрегации олигомеров, а не вследствие самозарождения (см. стр. 162). В этом случае по-прежнему можно ввести в рассмотрение пороговую молекулярную массу олигомера, необходимую для зародышеобразования, и соответствующее значение Ь, хотя они уже больше не будут независимыми от концентрации олигомеров и в лучшем случае будут идеализацией статистического распределения молекулярных масс олигомеров, осаждающихся при зародышеобразовании. Если среднее число образующих зародыш олигомеров равно Q, то фундаментальное уравнение (IV.42) преобразуется к виду [c.182]

I. Зародыши частиц образуются, вероятно, в процессе агрегации олигомеров, а не в результате осаждения индивидуального олигомера (самозарождения), так как пороговая степень полимеризации для первого случая может быть часто весьма низкой (—10—15) для свертывания одной цепи с образованием конденсированной фазы потребовалась бы большая длина. [c.196]

Подавление возникновения зародышей захват олигомеров. Если конкурирующие процессы отсутствуют, то образование зародышей может продолжаться в течение процесса полимеризации до тех пор пока имеется свободный мономер. В агрегационной модели образование олигомеров в случае повышения порога пересыщения приводит вначале к бурному зарождению частиц, за которым следует спад из-за уменьшения пересыщенности последнее обусловлено осаждением частиц. Затем наступает стационарное состояние, когда скорость инициирования олигомеров уравновешивается скоростью их расходования на образование зародышей. Напротив, согласно модели самозарождения, скорость процесса все время пропорциональна скорости инициирования, постепенно уменьшаясь по мере расходования мономера. [c.166]

Диффузионный захват. Согласно модели, предложенной Фитчем и Тзаи [56], любой олигомер, встречающий в процессе диффузии уже существующую частицу до того, как он достиг критического размера самозарождения (выпадения из раствора), не- [c.166]

Согласно допущениям авторов, уравнения предполагают самозарождение частиц. Более вероятный агрегационный процесс эти авторы описывают посредством деления соотношения на Q — среднее число олигомеров, агрегирующихся при образовании зародышей. Определенные равенством (IV.42) соотношения между параметрами применимы также к уравнениям равновесного за- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология