Диффузионный захват

В уравнении (1.92) для скорости полимеризации межфазный объем учитывается в модели диффузионного захвата радикалов изолированными полимерными глобулами. Учет реальной пористой структуры, образующейся из полимерных глобул (р> 0,2), при описании межфазного обмена радикалов приводит к значительному усложнению математической модели, практически не изменяя скорости полимериза- [c.65]

Обобщенная форма уравнения диффузионного захвата. Более простые уравнения получаются тогда, когда соотношение между объемом полимера и временем его образования может быть выражено в виде простого степенного закона, так как в этом случае скорость зародышеобразования описывается уравнением [c.180]

Диффузионный захват с агрегативным зародышеобразованием. Образование зародышей частиц в органической среде может происходить за счет агрегации олигомеров, а не вследствие самозарождения (см. стр. 162). В этом случае по-прежнему можно ввести в рассмотрение пороговую молекулярную массу олигомера, необходимую для зародышеобразования, и соответствующее значение Ь, хотя они уже больше не будут независимыми от концентрации олигомеров и в лучшем случае будут идеализацией статистического распределения молекулярных масс олигомеров, осаждающихся при зародышеобразовании. Если среднее число образующих зародыш олигомеров равно Q, то фундаментальное уравнение (IV.42) преобразуется к виду [c.182]

Модифицированное уравнение диффузионного захвата может быть выведено при рассмотрении гибели олигомеров любой определенной степени полимеризации п, которые при диффузионном рассмотрении можно принять за обособленные объекты исследования. Каждый такой набор п-меров имеет стационарную концентрацию с , а скорость его образования из (п—1)-меров равна скорости его убыли. Причины последней [c.185]

Одна из возможностей теоретического исследования этой ситуации — допущение нижней пороговой степени полимеризации Ра, превышение которой сопровождается необратимой абсорбцией олигомеров при встрече с частицей. Скорректированное уравнение диффузионного захвата в этом случае действительно для малой области дальнейшего возрастания молекулярной массы, предшествующего зародышеобразованию, и дает равенство вида [c.187]

На рис. 5.17 показан путь улавливаемой частицы. Траектория частицы является функцией отношений (где К — расстояние, которое частица может пройти по инерции в неподвижном воздухе со скоростью й), и Ре [16]. При диффузионном захвате [c.213]

Аналогично эффективность реальных фильтров всегда ниже, чем эффективность, вычисленная для эквивалентной веерной модели рассчитанный по формуле (6) коэффициент диффузионного захвата в этой модели (11 веер) выше, чем в реальном фильтре (т1реал)- Теоретические соображения и в этом случае показали, что любая неоднородность структуры фильтров должна снижать их эффективность. Мы сделали простейшее предположение, что неоднородность структуры (в указанном выше обобщенном смысле) в одинаковой степени снижает как силу Р, так и коэффициент т], т. е. что [c.316]

На рнс. 5-16 показан иуть улавливаемой частицы. Траектория частицы является функцией отношений Х/0 (где X — расстояние, которое частица может пройти по инерции в неподвижном воздухе со скоростью й), с1ч/Ов и Не [22]. При диффузионном захвате изменение траектории частнцы во времени зависит от диффузионного критерия Пекле [21, 22]. [c.202]

Диффузионный захват. Согласно модели, предложенной Фитчем и Тзаи [56], любой олигомер, встречающий в процессе диффузии уже существующую частицу до того, как он достиг критического размера самозарождения (выпадения из раствора), не- [c.166]

Теория диффузионного захвата Фитча и Тзаи. В предложенной Фитчем и Тзаи модели образования частиц предполагается, что каждая инициируемая в разбавителе олигомерная молекула образует новый зародыш частицы, если только она достигнет пороговой степени полимеризации Р до того, как будет захвачена уже существующей частицей (рис. IV.И). Время, необходимое для того, чтобы дорасти до такого размера, дается соотношением [c.179]

Диффузионный захват, модифицированный стабилизатором. В первоначальной форме теория Фитча и Тзаи предполагает, что пороговая степень полимеризации, необходимая для превращения олигомера в зародыш новой частицы, зависит только от природы полимера и разбавителя, в то время как стабилизатор и ПАВ лишь препятствуют последующей агрегации первичных частиц. [c.183]

Область применения уравнений диффузионного захвата. При выводе фундаментального уравнения, описывающего скорость диффузионного захвата, Фитч и Тзаи [56] полагали, что, так как олигомеры с равной вероятностью диффундируют в любом направлении, доля олигомеров, возникающих на данном расстоянии от частицы, и, в конечном счете, соударяющихся с ней, определяется площадью поперечного сечения частицы, отнесенной к площади поверхности сферы с радиусом, равным расстоянию от поперечного сечения частицы до точки возникновения олигомеров. Иначе говоря, доля достигающих частицу олигомеров определяется телесным углом с вершиной в точке возникновения олигомеров и опирающимся на частицу. [c.184]

При использовании вышеуказанного уравнения диффузионного захвата был постулирован закон обратной пропорциональности между пороговой степенью полимеризации Р и концентрацией стабилизатора S полученное выражение приводит к экспериментально наблюдаемой зависимости числа частиц от концентрации стабилизатора. Однако нет оснований для априорного использования такого соотношения в других подходах. Если результаты, использующие теорию гомогенного зародышеобразования, справедливы, то должно быть возможным связать Р и Q с характеристиками растворимости полимера, определяемыми посредством X — параметра взаимодействия полимер—растворитель, и у — поверхностного натяжения на границе раздела осадившийся полимер—разбавитель. Зависимость у от концентрации стабилизатора может быть определена экспериментально. Относящиеся к рассматриваемому вопросу соотношения имеют вид (см. стр. 170) Р - (X - 1 - КоЯ)-1 V H [c.189]

Захват благодаря диффузии растет с уменьшением размера частиц аэрозоля и уменьшением скорости фильтрации. В волокнистых фильтрах диффузионный захват частиц размером порядка десятых долей микрона происходит преимущественно при малых скоростях фильтрации — до 1—5 см сек. Однако мельчайшие аэрозольные частички— атомарные дочерние продукты радона размером в тысячные доли микрона — могут улавливаться за счет диффузии при очень высоких скоростях воздушного потока — до 300 см1сек. [c.26]

Для материала из ацетилцеллюлозы, не содержащего на волокнах электростатического заряда, коэффициент фильтрующего действия при скоростях от 1 до 10 см)сек невелик и обусловлен лишь диффузионным захватом аэрозольных частиц. При этих же скоростях заряженные материалы из перхлорвинила улавливают аэрозоли с очень высокой эффективностью. Однако по мере увеличения скорости потока роль электростатических сил начинает убывать, и, начиная со скорости 75—100 см/сек, материалы с диаметром волокон 1,5 мк независимо от того, содержат они заряд или нет, фильтруют примерно одинаково. При скоростях от 100 до 200 см1сек основное осаждение аэрозолей происходит за счет эффекта ка- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология