Полиэтилен структура шиш-кебаб

Фибриллярные ламелярные структуры со стержнями шишами из выпрямленных цепей и пластинами кебабами , построенные из складчатых кристаллов, наблюдались в полиэтилене и изотактическом полипропилене, высаженных из растворов. Эти структуры не были обнаружены в других полиолефинах. [c.94]

Исследование отжига структур типа шиш-кебаб методом термического анализа проведено на полиэтилене Вундерлихом и др. [130], а на полистироле Пельцбауэром и Манли [93]. Как правило, плавление выращенных из раствора структур типа шиш-кебаб начинается при температуре, при которой плавятся обычные полученные из раствора кристаллы. Основное плавление наблюдается в температурном интервале между максимумами пиков плавления образцов, полученных из раствора и из расплава. Кроме того, небольшая доля материала, содержащего структуры типа шиш-кебаб обычно 5 — 20%, перегревается (см. гл. 9 т. 3). Эта способная к перегреву часть материала отожде -ствляется с фибриллярным остовом. После отжига структуру типа шиш-кебаб в полиэтилене в течение 2880 мин при 129,3 °С (структуры оыли выращены из 1 вес.%-ного ксилольного раствора при 96 °С и промыты при 99 °С) пик плавления, зарегистрированный при скорости нагревания 5 град/мин, сместился со 129,5 до 138,1 °С. Эта последняя температура значительно выше, чем температура плавления вы- [c.495]

Исследованные нолистирольные структуры типа шиш-кебаб [93] были выращены при температурах 25 и 100 °С из 0,5 вес.%-ного раствора в мезитилене. При быстром нагревании до температуры 210 °С образцы лишь немного подплавлялись, а выше этой температуры плавление резко прогрессировало. Полное плавление наблюдалось при температуре 241 °С, если времени для плавления оказывалось достаточно. При скорости нагрева 40 град/мин перегрев доходил до 20 °С. При отжиге в течение примерно 1 ч при температурах 150, 170, 190 и 210 °С на термограммах появляется новый небольшой низкотемпературный пик плавления, температура которого возрастает. Такой же эффект наблюдается и для полистирола, закристаллизованного из расплава. Наличие этого эффекта авторы объяснили плавлением возрастающей доли полимера с нарушенной стереорегулярностью в дефектных кристаллах. Отжиг при 230 °С сначала сопровождается сильным понижением степени кристалличности, которая затем возрастает. Если судить по результатам термического анализа, то совершенство рекристаллизованного полимера со временем возрастало подобно тому, как это наблюдается в полиэтилене. Отжиг выше температуры плавления в течение 6 мин с последующим охлаждением со скоростью 20 град/мин до температуры 120 °С, после которого проводили обычные измерения в режиме нагревания, свидетельствует об образовании при низких температурах кристаллов с низкой степенью кристалличности и низкой степенью совершенства (температура плавления 221°С). Плавление остающихся фрагментов структуры типа шиш-кебаб проявляется в виде маленького высокотемпературного пика (температура плавления при скорости нагрева 5 град/мин составляла 243 °С), Как только последние фрагменты этой структуры полностью плавятся, рекристаллизация при низких температурах исчезает и образец остается аморфным, как и можно было ожидать для не содержащего зародышей кристаллизации расплава полистирола при данных условиях. [c.496]

Рассмотренный механизм образования структур типа шиш-кебаб в ориентированном эластомере дает возможность заключить, что кинетические кривые кристаллизации деформированных образцов, наблюдаемые при изотермической кристаллизации в условиях большого переохлаждения, связаны в основном с образованием и ростом складчатых ламелей вокруг осевых фибрилл. Действительно, в экспериментах со сшитым полиэтиленом Келлеру и Хилл удалось наблюдать две стадии падения напряжения — при образовании осевых фибрилл и при росте складчатых ламелей. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология