Полиэтилен сшитый

Другой пример модификации полимеров — поперечное сшивание их молекул. Схематично сшитый полимер показан на рис. 20.3. Сшивание молекул может происходить под действием химических вешеств, радиоактивного излучения. Полиэтилен, молекулы которого сшиты под действием облучения, становится более тепло- и морозостойким, более устойчивым к растрескиванию. [c.327]

Полиэтилен сшитой структуры может быть получен при помощи химических реакций по свободно-радикальному механизму под действием органических перекисей 25012-2557 этой цели используют, например, перекись бензола 2504-2505 перекись [c.288]

Исследовано большое число систем, содержащих полифункцио-нальные мономеры. Например, подвергали облучению акрилаты в смеси с полиэтиленом [697], полипропиленом [698], полиизобутиленом [697], ненасыщенными полиэфирами [177] и поливинилхлоридом [107, 333, 360, 363, 487, 628, 629, 667, 733, 882, 905—907, 987]. Наряду с радиационно-сшитым полиэтиленом сшитый поливинилхлорид (обычно пластифицированный) находит широкое применение в качестве изоляционных покрытий в кабельной и электротехнической промышленности (см., например, [667]). В последующих разделах рассматриваются и обсуждаются основные свойства полиолефинов и поливинилхлорида детальное рассмотрение свойств других привитых систем можно найти в [175, 176]. [c.195]

Полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата и испытанный при 150 °С и растягивающей нагрузке [c.83]

Об участии кристаллических областей в образовании пространственной структуры свидетельствует содержание гель-фракций в полиэтилене, сшитом различными методами, поскольку оно может в несколько раз превышать величину аморфных областей в полимере. [c.145]

Свойства полиэтиленов, радиационно сшитых [c.163]

Вулканизованный полиэтилен. В производстве силовых кабелей в последнее время начал применяться сшитый, или вулканизованный, полиэтилен. В сравнении с обычным полиэтиленом он более стоек к токовым перегрузкам, так как температурный скачок пе вызывает его расплавление. Изоляция из вулканизованного полиэтилена не растрескивается в напряженном состоянии под влиянием тепла, химических сред и воды. По другим свойствам вулканизованный полиэтилен аналогичен линейному полиэтилену. [c.104]

Температура, Полибутен Сшитый полиэтилен Полипропилен Полиэтилен высокого давления [c.149]

Изучалась также растворимость полиэтиленов в зависимости от дозы результаты интерпретировались по способу, изложенному в гл. IV (стр. 92 и сл.). Данные но растворимости нанесены нз график, аналогичный представленному на рис. 19 (стр. 94), причем оказалось, что величина р/а (отношение числа разрывов цепей к числу сшитых мономерных звеньев) равна приблизительно 0,35. Доза излучения, требующаяся для образования [c.116]

Свойства полиэтиленов, радиационно сшитых при 175° С [c.163]

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Диэлектрические свойства стабилизованного сшитого полиэтилена следующие г—2,5 (при 60 гц)-, tgo — 0,005 (при 60 гц), р— 10 ом-см. Этот материал кмеет также высокие механические показатели. Предел прочности при растяжении в исходном состоянии 168 кгс1см , относительное удлинение 560%. Эти показатели мало изменяются в процессе старения при 150° С (в течение 20 суток). У вулканизованного полиэтилена без введения сажи е = 2,3, tg 6 = 0,0004. Пробивное напряжение изоляции из вулканизованного полиэтилена, испытанное на кабеле (6 кв), больше на 10—20% пробивного напряжения полиэтиленовой изоляции. Вулканизованный полиэтилен стоек к истиранию. [c.105]

Для разделения и приготовления олигомерных полиэтилен-оксидов определенной молекулярной массы можно использовать гель-проникающую хроматографию [4]. Однородные олигомеры были получены этим методом в препаративных количествах при использовании геля полистирола, сшитого 2% дивинилбензола. [c.45]

Большие размеры макромолекул полимеров обусловили и еще одну важную особенность их в сравнении с низкомолекулярными веществами той же химической природы. Уже у пропана могут быть два структурных изомера — нормальный и ызо-пропап. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления от основной цепи. При этом молекулярная масса линейной и разветвленной молекул может быть одинакова, т. е. они являются изомерами. Физические и механические свойства полимеров, состоящих из линейных или из разветвленных макромолекул, сильно различаются (например, полиэтилен низкого и высокого давления). Наконец, несколько макромолекул полимера могут быть соединены между собой химическими связями, что приводит к еще большему отличию их свойств. Так получают сшитые, или сетчатые, полимеры (например, резину из каучука). Таким образом, в зависимости от формы и строения молекул полимеры могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми (рис. 1). [c.9]

Д — расплавленный полиэтилен, сшитый под действием ионизирующего облучения О " Натуральный каучук, вулканизованный серой ф —натуральный каучук, вулканизованный перекисью трет-АпЬу тила. [c.158]

Чарльзби 1281] и другие исследователи[282] показали, что на изменение механических свойств уменьшение кристалличности влияет сильнее, чем сшивание. Полиэтилен, сшитый при кратковременном облучении, эластичнее, чем исходный прочность на разрыв у него и разрывное удлинение при этом возрастают, особенно у образцов с низким молекулярным весом [286, 287]. [c.191]

Полиэтилен, сшитый с помощью излучений высокой энергии, выпускает фирма General Ele tri o. Он используется в качестве изоляционного материала. Фирма W. R. Gra e and o. производит усадочную пленку из облученного полиэтилена, применяемую для упаковки пищевых продуктов. Ее использование в этой области в 1967 г. составило 5,4 тыс. т, а к 1970 г. должно было возрасти до 6,8 тыс. т 42]. [c.160]

Из рис. 52 видно, что полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата, подобно облученному полиэтилену без добавок, переходит при температурах выше точки плавления кристаллической фазы в высокоэластическое состояние. При одном и том же содержании гель-фракции полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата, характеризуется значительно меньшей степенью деформации при температуре 150° С и нагрузке 5,4 кПсм , чем облученный полиэтилен без добавок. Отсюда следует, что в присутствии аллилметакрилата. при одних и тех же затратах энергии излучения увеличивается не только содержание гель-фракции, но и густота сетки. Вместе с тем, весьма существенно повышается температура размягчения. [c.123]

Полиэтилен. Измерение двойного лучепреломления в полиэтилене осложняется его кристалличностью. Волунгис и Штейн исследовали полиэтилен, сшитый элект])онной бомбардировкой в интервале температур 120—170° С. Такой полиэтилен лишен кристалличности и находится в высокоэластическом состоянии. Наблюдалась сильная зависимость Ап и тем самым Да от температуры (рис. 86). [c.346]

Полиэтилен исходный Полиэтиленбисалкофен БП (0,1%) Полиэтилен, сшитый радиационно-химическим методом [c.151]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

Получение сшитого полиэтилена вулканизацией гораздо дешевле и технологически удобнее, чем облучением. Вулканизующийся полиэтилен выпускают под маркой HFDB (США) в виде различных композиций в зависимости от назначения. Для эксплуатации внутри помещений может применяться вулканизованный полиэтилен без стабилизирующих добавок, обладающий очень хорошими электроизоляционными свойствами. Для эксплуатации на открытом воздухе применяется полиэтилен, стабилизированный сажей. При применении небольших количеств сильно диспергированной сажи удается получить вулканизованный полиэтилен (марки HFDB-4204) с хорошими электроизоляционными характеристиками и высокой стойкостью к атмосферным воздействиям. Кабели с такой изоляцией могут применяться в сетях вторичной коммутации в земле и на воздухе при напряжении до 5 кв. [c.105]

Механохим. разложение м.б. полным или частичным. Пример полного разложения-инициирование ударом распада нек-рых ВВ (напр., азидов). Сравнительно легко разлагаются, выделяя воду, кристаллогидраты, напр, медный купорос и каолин более трудно и лишь частично-нитраты, карбонаты и др. соли. При мех. деструкции полимеров связи осн. цепи разрываются по гомолитич. механизму. Энергетич. выход разрывов с образованием своб. радикалов увеличивается с ростом жесткости полимера от 10 моль/МДж (полиэтилен) до 10 (сшитые полиэфиракрилаты). В результате снижается мол. масса, а вторичные радикальные р-ции приводят к разветвлениям и сшивкам макромолекул. В присут. кислорода своб. радикалы инициируют цепное окисление, к-рое иногда вызывает глубокие изменения структуры и св-в полимера (напр., пластикация каучуков). [c.77]

Для придания ПВХ материалам эластичности без применения низкомолекулярных пластификаторов используют способы смешения с различными смолами, сополимеризации и прививки [194]. В качестве примера первого способа можно привести смешение ПВХ с термопластичным полиуретаном. Сополимеры этилена с винилацетатом (ЭВА) применяют в качестве внутренних нелетучих и неэкстрагируемых пластификаторов или атмосферостойких модификаторов ударопрочности ПВХ. Для полной совместимости с ПВХ содержание винилацетата должно составлять >60%. Эти сополимеры очень мягкие и липкие и поэтому трудно поддаются переработке на обычном для ПВХ оборудовании. Для этих же целей используют и хлорированный полиэтилен (ХПЭ). Нитрилбутадиеновый каучук (частично сшитый), является распространенным модификатором пластифицированного ПВХ для улучшения его маслостойкости. [c.270]

Особенно большое значение имеет ИК-спектроскопия [ИЗ], так как она может быть применена для исследования нерастворимых сшитых полимеров. Этот метод используется как в чисто аналитических целях, например для измерения количества функциональных групп [114], [115], так и для определения строения [116] (например, микроструктуры полидиенов, см. пример 3-30 разветвления в полиэтилене [117]). Он является иногда самым надежным методом определения состава сополимеров (сополимеры этилена с пропиленом [118]). Определение степени кристалличности с помопхью ИК-спектроскопии рассматривалось в разделе 2.3.6. [c.94]

Под гомогенизацией понимают процесс перемешивания, в котором ютвуют частицы размером < 1 мкм. Ранее этим термином обычно )деляли получение однородного вещества, которое имеет во всем ме, например, равномерную температуру или другие постоянные йства. Исходя из этого, в технологии пластических масс известны удельные процессы гомогенизации на молекулярном и кристалличе-рсом уровнях, обозначаемые как разрушение геликов и рафинирование . Гелики , или включения , представляют собой отдельные ча- цы гомогенного в остальной массе полимера, трудно или вообще поддающиеся переработке при обычных условиях и приводящие й возникновению дефектов в конечном продукте. Как правило, это молекулярные группировки сетчатой структуры, пространственно сшитые кислородными мостиками, которые чаще всего возникают В полиэтилене и полипропилене. Подобные сетчатые образования / югут приобретать большие (вплоть до макроскопических) размеры. В пластифицированном поливинилхлориде (ПВХ) или пластифицированном ацетате целлюлозы гелики образуются, как правило, ]В обедненных пластификатором ороговевших местах. Под разрушением геликов в этом случае понимают уничтожение описанных частиц воздействием сдвиговых усилий. [c.9]

По интенсивности изменения ИК-спектров и молекулярной массы, по образованию сшитой фракции [15, с. 130] под действием разрядов пленки полиэтилена, полистирола и полиэти-лентерефталата располагаются в том же порядке, как и по интенсивности их термоокислительной или радиационной деструкции в присутствии кислорода. Однако по стойкости к эрозии под действием разрядов эти три полимера располагаются в ином порядке. Наиболее стойким к эрозии (наибольшее значение Тж при Ж < , наименьшая скорость изменения толщины) оказывается полиэтилен, менее стойким — полистирол и еще менее — полиэтилентерефталат. [c.170]

Третий способ заключается в том, что облучению подвергают только полимер в атмосфере воздуха. В этом случае возникающие макро-)адикалы реагируют с кислородом воздуха, образуя нерекисныв группы 772]. При помещении обработанного таким образом полимера в среду мономера нерекисные группы являются теми активными центрами, на которых начинается полимеризация мономера, приводящая к образованию прививок [766, 776]. Гомополимер при этом получается в незначительных количествах. Этим способом удалось [772] привить к образну исходного полимера 122-кратное по весу количество другого полимера. При прививке акрилонитрила к полиэтилену Шапиро обнаружил, что выше 135° С образуется сшитый сополимер [777]. Сайкс и Томас [780] таким путем привили 4-вннилпиридин и акриламид к найлону-66. Полученные сополимеры обладали лучшей окрашнваемостью. [c.150]

Полиэтилен может быть превращен в термоотверждающийся материал [51—54] действием органических перекисей, при одновременном примепении органических (сажа) и неорганических наполнителей, а также антиоксидантов. Термоотвержденный полиэтилен ужо нашел промышленное применение. Наполненный сажей (до 400%) и сшитый перекпсями полиэтилен имеет высокую прочность, повышенное сопротивление истиранию, тепловому старению, горению, высокую погодо- и теплостойкость [54]. Гибкость полиэтилена сохраняется до —70° С, отсутствует течение при повышенных температурах продолжительно при 90° С и кратковременно при 250° С (30 сек.) [53]. [c.182]

Количество разорванных связей, приходящихся на одну поперечную связь (р/а), вычисленное по данным о предельном содержании гель-фракции в полиэтилене, облучавшемся в реакторе, составляет 0,35 [5]. Несколько меньшее значение р/а, равное 0,18—0,20, было вычислено для полиэтилена, облученного электронами, исходя из данных о частичной растворимости интенсивно сшитого полиэтилена [43]. Облучение электронами жидких к-алканов также сопровождается расщеплением углерод-углеродной связи и образованием как низших углеводородов, так и соединений, располагающихся по молекулярному весу между исходными алканами и их димерами [45]. Было установлено, что при облучении рентгеновскими лучами полиэтилена высокого давления количество образующихся низкомолекулярных углеводородов примерно в шесть раз больше, чем для полиэтилена низкого давления [33]. Считают, что расщепление связей углерод — углерод при третичных атомах С в облучаемом поли-пентене-1 предшествует образованию тпракс-виниленовых групп [61]. С точки зрения статистики расщепление двух из трех таких связей должно привести к разрыву макромолекулярной цепи. Однако было подсчитано, что эффективность процессов образования транс-виниленовых групп в линейном полиэтилене и в полипентене-1 примерно одинакова. Специфика поведения третичного атома углерода при разрыве молекулярной цепи не ясна. Стабилизация радикалов, образовавшихся при разрьГве углерод-углеродной связи, более вероятна в боковой, чем в основной цепи [20]. [c.171]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Вероятно, различие между этими двумя случаями объясняется существенной разницей между образцами, исследовавшимися в настоящей работе, и химически сшитым полиэтиленом, описанным в работе [1]. В последнем [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология