Складчатые ламели

Рис. 15.4. Кристаллизация линейного ПЭВП при формовании волокна. Л1орфоло-гмя структуры, развивающейся в процессе вытяжки волокна (/ — сферолитная структура — зародыши кристалла, складчатая ламель 3 — зародыш кристалла, выпрямленная ламель). Заштрихованные участки заняты расплавом. Скорость отбора волокна

Исходная надмолекулярная структура полимера обычно представлена кристаллитами, образованными из складчатых ламелей и сгруппированными в сферолиты. [c.64]

Исследования деформационной кристаллизации ДЭВП, которые проводил Л<еллер [30, 31], показали, что зародыши кристаллизации, возникающие в растягиваемом расплаве, располагаются вдоль линии, группируясь в фибриллы, в отличие от точечных зародышей, рост которых приводит к образованию сферолитов. Это явление получило название фибриллярного зародышеобразования, при котором фибриллы располагаются параллельно направлению вытяжки. Кристаллиты растут в плоскости, перпендикулярной направлению вытяжки. Поэтому результирующая надмолекулярная структура имеет центральный стержень, образованный сильно вытянутыми фибриллярными зародышами, на котором перпендикулярно направлению вытяжки растут складчатые ламели. В целом образующаяся надмолекулярная структура сильно напоминает структуры, кристаллизующиеся при перемешивании из низкоконцентрированных растворов, отличаясь от них наличием большого числа межкристал-литных связей. Оказывается, природа и протяженность этих проходных молекул в основном и определяют механические характеристики закристаллизованного в таких условиях полимера. Морфологические детали структуры, полученной в условиях фибриллярного зародышеобразования, представлены на рис. 3.13. 4 [c.60]

С — происходит образование четкой кристаллической структуры, состоящей из складчатых ламелей с размерами кристаллитов около 24,0 нм, ориентированных перпендикулярно оси волокна. Путем ступенчатой кристаллизации (вначале в течение 10 мин при 238 °С, а затем 2 мин при 120 °С) удалось получить зародыши кристаллизации двух типов — складчатые ламели и бахромчатые фибриллы. На кривой дифференциально-термического анализа в этом случае четко проявляется два экзотермических эффекта при кристаллизации [c.113]

Дислокации в полимерных кристаллах, вектор Бюргерса которых равен постоянной решетки, видны обычно в муаровых картинах наложенных друг на друга складчатых ламелей (Agar, см. [4, гл. 2] Fis her, см. [13, гл. 4]). Изучение таких картин в монокристаллах ПЭ показало, что дислокации распределены по каждому домену хаотично — без преимущественного расположения на границе между доменами. [c.169]

Похожий характер структурных превращений наблюдали и при деформации тефлона, основные элементы структуры которого— поперечно-исчерченные ленты (ламели) (см. раздел 1.4). Направление полос совпадает с направлением молекулярных цепей, которые складываются сами на себя гораздо реже, чем в обычных складчатых ламелях и находятся практически в полностью распрямленном состоянии. При небольших степенях вытяжки, которую проводили при комнатной температуре, сами ленты и полосы в лентах претерпевали различные изменения в зависимости от их ориентации по отношению к приложенной силе (рис. П1.22, а). Ленты становятся уже, полосы в них наклоняются, образуются изломы и т. д. Образование микрофибриллярной структуры, так же как и при ориентационной вытяжке структуры любого другого типа, происходит внезапно, в узкой зоне, где разрушается исходный надмолекуляр- [c.208]

При ориентационной вытяжке промышленных волокон найлона 66, структура которых представляет собой смесь сферолитных образований и структуры типа шиш-кебаб [100], переход к микрофибриллярной структуре также сопровождается разрушением складчатых ламелей и дискретным изменением 1 последнее зависит от Гв, а не от L x [100, 101]. [c.213]

Указанные эксперименты привели к важным выводам. Бунн и Алкок [ 1], а также Брайант [2], сравнивая полученный результат с характеристиками двулучепреломления в одноосно-ориентированных волокнах, заключили, что отрицательные сферолиты в полиэтилене должны состоять из молекулярных цепей, уложенных вдоль окружностей. Угловые полосы затухания привели Келлера [4] к заключению, что сферолиты содержат спирально переплетенные кристаллиты. С открытием монокристаллов полиэтилена [10-12] (см. раздел 4.2) стало ясно — прежде всего Келлеру, — что переплетающиеся кристаллиты представляли собой скрученные складчатые ламели. Общие представления Келлера были поддержаны Кейтом и Падденом [8] (рис. 5.2). [c.99]

Было показано, что многие твердые полимеры состоят в основном из складчатых ламелей, а уширение линий дифракции рентгеновских лучей должно рассматриваться как результат либо мозаичной структуры вещества, либо разупорядоченности внутри ламели. Однако далеко не все экспериментальные данные соответствуют этим крайним точкам зрения. [c.308]

Рассмотренный механизм образования структур типа шиш-кебаб в ориентированном эластомере дает возможность заключить, что кинетические кривые кристаллизации деформированных образцов, наблюдаемые при изотермической кристаллизации в условиях большого переохлаждения, связаны в основном с образованием и ростом складчатых ламелей вокруг осевых фибрилл. Действительно, в экспериментах со сшитым полиэтиленом Келлеру и Хилл удалось наблюдать две стадии падения напряжения — при образовании осевых фибрилл и при росте складчатых ламелей. [c.114]

Не все исследователи соглашаются с тем, что ламели со складчатыми цепями, образующиеся в пленке при промежуточных растяжениях перпендикулярно осевым фибриллам, непосредственно связаны с ними. Так, считают , что рост осевых фибрилл и рост перпендикулярных им ламелей происходит независимо. Такое предположение кажется маловероятным, если учесть четкую локализацию складчатых ламелей на осевых фибриллах, показанную Эндрюсом - (-м. рис. 32). [c.114]

Ориентация и структурные изменения, происходящие при растяжении полиоксиметилена при 125 С (такая температура была выбрана во избежание преждевременного разрущения и для того, чтобы осуществить значительную холодную вытяжку), описаны в рабо-тах 7. Было обнаружено, что по мере роста деформации сферолиты постепенно удлиняются, приобретая эллипсовидную форму (рис. 5.27) с главной осью в направлении оси деформирования. Отдельные ламели приобретают различную ориентацию, зависящую от их расположения в сферолите относительно направления растяжения. Вначале ламели начинают наклоняться в сторону направления вытяжки, затем боковые ламели постепенно разрушаются, и цепи внутри их искривляются в направлении деформирования. С ростом деформации ускоряется разрушение ламелей на фрагменты. Начало образования волокна в полиоксиметилене происходит при деформации около 30%, далее ламелярная структура превращается в волокнистую в результате вытягивания блоков складчатых ламелей. [c.140]

Сравнивая спектры кристаллических и расплавленных нормальных и циклических углеводородов, установили [1502], что появление полосы в спектре полиэтилена при 1340 см связанО со складыванием цепей. В полиэтилентерефталате складчатой конформации отвечает слабая полоса при 988 см [868, 1364, 1602]. В спектре полиамида-66 имеются две полосы— при 1329 и 1224 СМ , которые можно идентифицировать как полосы складок и объяснить структурной моделью складчатой конформации [468, 870]. Полоса при 1295 см в спектре амилозы также связана с конформацией макромолекул, лежащих в изгибах складок [877]. Эта полоса появляется только тогда, когда полимер кристаллизуется в виде складчатых ламелей. При отжиге полимера эта полоса усиливается по сравнению с полосой кристалличности, лежащей при 855 см . Такой эффект связан в первую очередь с упорядочением обратных складок цепей. Полоса про 1295 см становится слабее при утолщении кристалла, вызванного дальнейшим отжигом. В спектре циклического олигомеро амилозы также найдена эта полоса. [c.94]

Анализ спектра комплексного соединения, образованного амилозой и иодом, позволил сделать вывод о конформации глюкопира-нозного кольца [556], Проведено подробное спектроскопическое исследование амилозы и ее циклических олигомеров, включая и дейтерированные образцы [234]. Было показано, что спектры всех исследованных производных крахмала содержат полосу при 850 см . На этом основании предположили наличие единой конформации для этих объектов. Однако по данным работы [877] полоса при 850 СМ отсутствует в спектре лиофильно высушенной аморфной амилозы. Полоса при 1295 см в спектре складчатых ламелей и циклических олигомеров амилозы была отнесена к особой складчатой конформации. Появление двух полос — при 790 и 1256 СМ" — в спектре лиофильно высушенной амилозы объяснили наличием метастабильной конформации [878]. [c.413]

Этот вывод подтверждается морфологической идентичностью пластинчатых кристаллов, выделенных из блочного образца полиэтилена после его травления концентрированной азотной кислотой, и монокристаллов, полученных кристаллизацией из разбавленного раствора. Отсюда следует, что периодичность чередования участков различной электронной плотности, ответственная за появление рефлексов на рентген-дифрактограммах в области малых углов рассеяния, обусловлена ламелярным строением кристаллизующихся полимеров. Таким образом, значение большого периода (с поправкой на кристалличность) в большинстве случаев может служить количественной мерой высоты складчатых ламелей в объеме закристаллизованного образца. [c.160]

Идея первого подхода заключается в том, что дополнительные проходные молекулы могут образоваться в результате последовательного протекания процессов раскалывания стопок складчатых ламелей, отслаивания сложенных фрагментов цепей от боковых поверхностей ламелей и их вытягивания в направлении оси ориентации, сопровождающих пластическую деформацию частично кристаллического полимера при холодной вытяжке или экструзии. Предполагается, что кинетическая стабилизация развернутой конформации новых проходных цепей в составе микрофибрилл обеспечивается громадными временами релаксации естественных структурных механизмов, стремящихся вернуть систему в исходное изотропное состояние (например, энтропийная упругость проходных молекул), при проведении вытяжки в области Т С Тщ. [c.180]

Согласно модели Хоземанна — Боиара [37], хорошо объясняющей механическое поведение ориентированных систем, ориентированное полимерное тело состоит из пластинчатых, более или менее изогнутых складчатых ламелей, вытянутых преимущественно в направлении, нормальном к направлению ориентации образца, так что ориентация цепей в этих кристаллических образованиях совпадает с направлением растяжения. Между собой эти ламели связаны некоторым количеством проходных цепей, переходящих из одного кристалла в другой, большинство же цепей, выходя из кристалла, изгибается и вновь возвращается в тот же кристалл, образуя складки. Если принять, что такая модель адекватно описывает структуру ориентированных систем, то естественно предположить, что в этом случае механические свойства в продольном направлении будут определяться в основном количеством и свойствами проходных цепей в аморфных прослойках, являющихся слабым (по сравнению с кристаллитом) местом ориентированной системы [38]. [c.52]

Вундерлих считал, что образование КВЦ при высоких давлениях представляет собой результат изотермического утолщения складчатых ламелей, которые постепенно переходят в КВЦ. Такой же точки зрения придерживаются Ю. А. Зубов и Н. Ф. Бакеев [61]. Однако это предположение противоречит более поздним результатам самого Вундерлиха и данным японских авторов [59], которые показали, что при охлаждении расплава КСЦ образуются вслед за КВЦ, и в этом смысле, по мнению Каваи [45], кристаллизация при высоком давлении может считаться разновидностью бикомпонентной кристаллизации. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология