Полипропилен энтропия

На основании исследования термодинамических свойств полипропилена показано, что теплота горения фракции полимера, растворимой в эфире, на 0,1% ниже теплоты горения изотактического полипропилена йз данных по теплоемкости вычислены энтропии и энтальпии изотактического и атактического полипропиленов. Снижение температуры стеклования, имеющее место при переходе от изотактического к атактическому полипропилену, объясняется облегчением вращения сегментов в аморфном материале В то же время наблюдается постоянство отношения температуры стеклования к температуре плавления, равное 0,66. [c.302]

Следовательно, появление свернутых конформаций мономерных единиц в окружении /геранс-конформаций не очень сильно изменяет энергию цепи, значительно повышая ее энтропию. Это означает, что для таких цепей поворотно-изомерный механизм гибкости также играет существенную роль. Отметим, что появление двух следующих друг за другом свернутых конформаций мономерных единиц в синдиотактическом полипропилене связано с дополнительной энергией ж 2,5 ккал/моль (по сравнению с энергией плоской цепи) [ 6], и является поэтому весьма редким событием. Оценки по формулам (4,68) и (4.71) показывают, что вероятность двух последовательных свернутых конформаций мономерных единиц составляет в этом случае всего 3%, а среднее число последовательных свернутых единиц очень близко к единице, т. е. практически свернутые конформации всегда появляются лишь в окружении /иранс-конформаций. Разумеется, в синдиотактических полимерах, как и в изотактических, имеют место и крутильные колебания звеньев, обусловливающие часть наблюдаемой гибкости цепи. Как показано в работе [ 2 ], интервал крутильных колебаний в синдиотактическом полипропилене для любой из рассматриваемых конформаций мономерных единиц близок к интервалу крутильных колебаний Е изотактическом пропилене, т. е. составляет 20—30 . [c.132]

Влияние на физические свойства полимеров степени упорядоченности молекул. Зависимость температур плавления или кипения от степени упорядоченности молекул полимера более сложна, чем зависимость этих свойств от ПЭК. Например, различия в регулярности кристаллической структуры симметричных и несимметричных соединений приводят к тому, что их температуры плавления разные, несмотря на почти полную идентичность плотности энергии когезии. В общем, более симметричные молекулы имеют более низкие значения энтропии плавления и, следовательно, более высокие температуры плавления (для примера можно сравнить полиэтилен с полипропиленом или полистирол с поли-а-ме-гилстиролом), [c.113]