Пластификация и снижение температуры стеклования

Существенное значение для процессов переработки ПМ имеет также пластификация полимеров. Под пластификацией понимают повышение пластичности полимеров при их переработке и эластичности при эксплуатации. Сущность пластификации состоит в снижении температуры стеклования полимера и расширении интервала АТ = Тт - Тс. Пластификация полимеров может быть достигнута различными методами, в связи с чем различают внутреннюю и внешнюю пластификацию. [c.379]

Внешняя пластификация может быть физической и механической. При физической пластификации в полимер вводятся пластификаторы — низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением пара. Пластификаторы экранируют и сольватируют функциональные группы в звеньях полимера и снижают потенциальный барьер внутреннего вращения макромолекул, что приводит к увеличению гибкости цепей и снижению температуры стеклования. Понижение температуры стеклования пропорционально количеству молей пластификатора, удерживаемых полимером [c.379]

Влияние пластификаторов на вязкость расплавов полимеров в литературе обычно трактуется в терминах теории свободного объема и в рамках этой теории очень хорошо коррелирует с влиянием пластификатора па снижение температуры стеклования, оппсываемым известным правилом Каргина—Малинского [4]. Однако совсем недавно в некоторых случаях было обнаружено явление аномально резкого влияния малых добавок пластификатора на температуру стеклования. Это явление было названо межпачечной пластификацией 5, 6]. Поскольку, как уже отмечалось выше, влияние пластификатора на температуру стеклования аналогично по смыслу его влиянию па вязкость расплава, было бы очень интересно и практически чрезвычайно важно найти случаи столь же аномально резкого влияния пластификатора па вязкость расплава. Такие попытки предпринимались Патовым и Джагаровой [7, 8], но хотя они и наблюдали различные по величине и характеру эффекты введения пластифицирующих низкомолекулярных веществ на вязкость расплава и некоторые изученные ими случаи они классифицировали как межначечную пластификацию, в действительности наблюдавшиеся эффекты столь малы по величине, что не позволяют говорить о резком влиянии пизкомолекулярных добавок на вязкость расплава. [c.324]

Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90—92], который полагал, что стеклование, или отвердевание , полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей — узлов между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, блокируя полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. Чем больше сорбируется полярных групп, тем значительнее депрессия температуры стеклования (АГс), причем снижение температуры стеклования полимера пропорционально числу молекул пластификатора, не зависимо от формы и размеров молекул, т. е. [c.150]

Часто сополимеризацией достигают снижения температуры стеклования, увеличения гибкости и эластичности материала в этом случае эффект сополимеризации подобен эффекту пластификации такую сополимеризацию называют внутренней пластификацией (стр. 137). [c.47]

Из сказанного следует, что механизм пластификации как полярных, так и неполярных полимеров, повидимому, заключается в образовании мономолекулярного слоя абсорбируемого полимером пластификатора вокруг звеньев макромолекул полимера чем длиннее молекулы пластификатора, тем большая часть звеньев макромолекулы полимера оказывается изолированной от влияния сосед-ник макромолекул полимера и тем больше снижение температуры стеклования. [c.141]

Пластификация, т. е. снижение температуры стеклования вследствие ослабления межцепного взаимодействия между макромолекулами при введении в полимер низкомолекулярных веществ, пшроко используется в технике для придания полимерным материалам необходимых эксплуатационных характеристик. [c.161]

Макроскопически эффект пластификации обычно проявляется в снижении температуры стеклования. В качестве пластификаторов используются как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные вещества. Пластификаторами обычно являются малолетучие жидкости, имеющие высокую температуру кипения. Это необходимо для того, чтобы избежать испарения пластификатора в процессе переработки. [c.125]

В случае малых количеств пластификатора или его ограниченной совместимости с полимером наблюдается эффект так называемой межструктурной пластификации. При этом наряду со снижением температуры стеклования снижаются вязкоэластические свойства полимера и увеличивается механическая прочность. Это явление, долгое время не находившее сколько-нибудь убедительного объяснения, в свете развития представлений о надмолекулярных структурах может быть истолковано следующим образом. Пластификатор, ограниченно смешивающийся с полимером, обладающим значительными силами внутри- и межмолекулярного взаимодействия, взаимодействует лишь с макромолекулами, находящимися на границах структурных образований, и, играя роль смазки, облегчает протекание релаксационных процессов в системе и увеличивает возможность формирования равновесных структур. [c.37]

Тот же эффект — снижение прочности и деформируемости — наряду со снижением температуры стеклования полимера наблюдается и при пластификации уже закристаллизованных полимеров, поскольку введение пластификатора может облегчить рост сферолитов. Важную роль при этом играют первоначальная надмолекулярная структура полимера и характер ее взаимодействия с пластификатором. Однако введением пластификаторов в полимеры, эксплуатирующиеся в условиях, близких к высокоэластическому состоянию, можно существенно увеличивать их прочность за счет дополнительной ориентации в месте роста магистрального дефекта. [c.38]

Первые работы, посвященные исследованию механизма пластификации, принадлежат С. Н. Журкову, который пришел к выводу, что снижение температуры стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя. При действии полярных растворителей на полярные полимеры С. Н. Журков установил, что величина снижения температуры стеклования (ДТ) пропорциональна не весовому количеству сорбированного растворителя, а числу его молекул, удерживаемых полимером, вне зависимости от формы и размеров молекул, т, е. [c.52]

Однако при пластификации карбоксилсодержащих полимеров СКД-1 и СКД-3 трансформаторным маслом (рис. 21) температура стеклования смеси оказывается ниже, чем температура стеклования пластификатора. Особо следует отметить систему, в которой оба компонента имеют одинаковую температуру стеклования. В этом случае введение пластификатора вплоть до 75% приводит к монотонному снижению температуры стеклования (кривая 2). [c.34]

Необходимый для ориентационного вытягивания перевод волокон в состояние высокой эластичности возможен либо путем снижения температуры стеклования при пластификации полимера, либо путем нагревания полимера, либо одновременно этими двумя путями. [c.241]

Для получения высокоориентированных полимерных структур в процессе ориентационного вытягивания необходим, как уже говорилось, перевод волокна в высокоэластичное состояние, что может быть достигнуто не только путем пластификации растворителями или нагреванием, но и путем изменения его состава, сопровождающегося снижением температуры стеклования. Кроме того, за время полимераналогичных превращений регулярность строения полимерных цепей падает до минимума, новая надмолекулярная структура не успевает образоваться, что также значи- [c.311]

Неполярные части также влияют на пластификацию. Если неполярные группы алифатические, то в общем случае пластификатор с большим трудом совмещается с высокомолекулярным веществом, что приводит к сильному снижению температуры стеклования. При наличии ароматических групп введение пластификатора в массу происходит гораздо легче, поскольку вещество быстро застывает. В то же время происходит значительно меньший сдвиг температуры стеклования. На практике в большинстве случаев, чтобы достичь выравнивающего действия, применяют пластификаторы комбинированного типа [32]. [c.664]

Для достижения большей прочности, гибкости и морозостойкости (снижения /"хр) полимеров производят так называемую механическую пластификацию. Практически ее осуществляют путем односторонней или двухсторонней вытяжки полимера при температуре выше температуры стеклования и охлаждения в растянутом состоянии. При этом происходит ориентация и распрямление макромо- [c.144]

При пластификации полимеров меняется весь комплекс свойств, однако наиболее важны и характерны следующие изменения снижение температуры стеклования полимера (что позволяет получать более морозостойкие изделия), снижение температуры текучести (что позволяет снижать температуру переработки полимера), повышение мягкости, пластичности полимер.а (что позволяет уменьшать энергетические затраты на процессы переработки полимера в изделия). Одновременно повышается эластичность, но почти во всех случаях ухудшаются прочностные характеристики пластифицированных полимеров. По-полимер — пластификатор существует соотношение, позволяющее получать продукт без существенного [c.94]

При пластификации полимеров меняется весь комплекс свойств, однако наиболее важны и характерны следующие изменения снижение температуры стеклования полимера (что позволяет получать более морозостойкие изделия), снижение температуры текучести (что позволяет снижать температуру переработки полимера), повышение мягкости, пластичности полимера (что позволяет уменьшать энергетические затраты на процессы переработки полимера в изделия). Одновременно повышается эластичность, но почти во всех случаях ухудшаются прочностные характеристики пластифицированных полимеров. Поэтому для каждой пары полимер — пластификатор существует определенное оптимальное соотношение, позволяющее получать достаточно мягкий и морозостойкий продукт без существенного ухудшения его прочностных показателей. Обычно дозировка пластификатора не превышает 30%. [c.82]

Выражение (4.17, а) означает, что относительное снижение Тс полимера при пластификации не зависит от типа полимера, химической природы, молекулярной массы и других свойств пластификатора. Однако трудно судить, насколько в действительности эта зависимость является общей. Необходимо учитывать то обстоятельство, что на изменение температуры стеклования полимеров оказывают влияние не только пластификаторы, но и стабилизаторы, являющиеся составной частью полимерной композиции. При содержании в составе ПВХ композиции до 3% (масс.) [0,78% (об.) неорганических стабилизаторов Гс ПВХ почти не изменяется, а при дальнейшем повышении концентрации стабилизаторов Гс возрастает [118] (рис. 4.8,а). Введение до 1% эпоксидных стабилизаторов (рис. 4.8,6) понижает Го на значение, характерное для каждого из них, после чего Гс остается практически постоянной до содержания стабилизаторов около 6%. Наиболее резко (на 21 °С) понижается Гс при введении 1% эпоксидированного соевого масла с содержанием эпоксидного кислорода 4,48% (ЭСМ-4,48). [c.157]

Если попытаться использовать для объяснения наблюдаемых эффектов представления теории свободного объема (экспоненциальная зависимость вязкости от содержания пластификатора, аддитивность свободного объема системы по отношению к свободным объемам полимера и пластификатора), то оказывается, что нри использованных концентрациях добавок низкомолекулярных веществ эффект пластификации (т. е. снижение вязкости и температуры стеклования) вообще наблюдаться не должен. Этот вывод хорошо понятен, так как известно, что обычно пластификация бывает эффективной, когда она проводится вблизи температуры стеклования, что в исследованном случае не выполняется. [c.326]

Результаты, представленные в настоящей статье, являются частью продолжающегося исследования пластификации эпоксидных смол, обладающих высокими эксплуатационными качествами. Смола на основе тетрафункционального эпоксидного мономера, отвержденного с помощью ароматического диамина, представляет собой сильно сшитую систему с высокой температурой стеклования Гст (выше 200 °С). Эта система используется как матричный материал для усиленных композитов, находящих применение в конструкциях космических аппаратов. Хотя температура стеклования сухой смолы значительно выше обычных температур, снижение Гст, обусловленное сорбцией влаги, может наблюдаться и в области температур эксплуатации смолы. Нестабильность механических свойств, обусловленная началом стеклования, является иногда причиной неудач при применении этих материалов. [c.469]

Пластификацией называется процесс введения в полимер ннзкомолекуляр-110Й жидкости. Как и все методы, связанные с введением в полимер тех плп иных веществ, пластификация имеет целью изменение свойств полимера в определенном иаправлепии. Пластификация применяется для расщирения области высокоэластического состояния (илп создания его у жесткоценных полимеров) снижением температуры стеклования полимера Тс и для улучшения технологических свойств полимера снижением его температуры текучести Тг. [c.262]

Седлис и Лельчук [120] для оценки пластифицирующего действия ввели константу, связанную с природой и строением пластификатора. Эта константа характеризует снижение температуры стеклования, вызванное одним мольным процентом пластификатора, и называется числом эффективности Э. Число мольных процентов (п), например при пластификации ПВХ, рассчитывается по формуле [c.158]

Для пластификации полиамида 12 рекомендуется сульфонамиды типа К502ЫНС4Н9 (где К — фенил-[225], нафтил-, 3-пиридол-, 8-ХИН0ЛИЛ-), причем наиболее эффективным по снижению температуры стеклования полиамида является Ы-бутил-р-нафталинсуль-фонамид [226]. [c.167]

Целью пластификации полимеров является, как известно, придание полимеру каучукоподобных свойств за счет улучшения эластических свойств системы и сохранения этих свойств при низких температурах. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвиженпе цепей полимера, экранирование дипольных групп должны значительно уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, приводя тем самым к снижению температуры стеклования пластифицированного полимера. Однако напрашивается вывод, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта не может быть сведен только к экранированию дипольных групп и раздвиженпю соседних молекул с облегчением процесса скольл<ения [c.189]

Если пластификатор хорошо совмещается с полимером, то его называют истинным пластификатором, или пластификатором первого рода. Обычно истинные пластификаторы обеспечивают внутрипа-чечную пластификацию полимера, воздействуя на молекулярную структуру В том случае, когда пластификатор плохо совмещается с полимером, он называется псевдопластификатором, или пластификатором второго рода Такие пластификаторы осуществляют межпачеч-ную пластификацию, неравномерно распределяясь в объеме пленкообразующего Они играют как бы роль смазки на границах надмолекулярных структур Характерной особенностью межпачечной пластификации является то, что для резкого снижения температуры стеклования достаточно незначительного количества (0,1—0,2%) пластификатора, в то время как содержание истинного пластификатора в полимерной композиции составляет обычно 5—30% [c.48]

Таким образом, полученные данные в настоящем исследовании и в ранее проведенной работе [6] показывают, что мы имеем дело с двумя резко отличными типами пластификации целлюлозы. В одном случае введение пластификатора приводит к закономерному снижению температуры стеклования целлюлозы и молекулярный механизм пластификации, как показывают проведенные расчеты, целиком отражает справедливость правил мольных и объемных долей. Такая пластификация имеет место во всех случаях неограниченного смешения пластификатора с полимером, т. е. в нашем примере при пластификации целлюлозы триэтилфенил-аммонпйоксидом. В другом случае введение пластификатора не приводит к изложенным выше закономерностям и эффект пластификации не может быть объяснен результатом взаимодействия молекул пластификатора с макромолекулами полимера. Такая пластификация имеет место тогда, когда пластификатор пе смешивается неограниченно с полимером, т. е. в пашем примере при пластификации целлюлозы роданистым гуанидином и мочевиной. [c.321]

Первые работы, посвященные исследованию механизма пластификации, принадлежат С. И. Журкову. Исследуя влияние большого числа полярных и неполярных растворителей на снижение температуры стеклования различных полимеров, он пришел к выводу, что снижение температуры стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорцио1нально весовому количеству поглощенного растворителя, следовательно, если исходить из одного и того же молярного соотношения растворителя и полимера, то температура стеклования снижается пропорционально молекулярному весу растворителя. [c.138]

Вызываемая водой пластификация полимеров в результате разрыва гидрофобных водородных связей между полимерными цепями представляет собой довольно общее явление. Показано (30), что снижение температуры стеклования композиции эпоксидная смола — диамин пропорционально количеству воды в системе. Джонсон и др. (27) сообщают о том, что полисульфон и поливинилацетат в ходе диэлектрических измерений обнаруживают в области низких температур более заметный р-пере-ход, чем в случае некластеризованной воды. Кластеризованная вода в поливинилацетате не оказывает никакого влияния на температуру стеклования Гст, хотя и наблюдается сдвиг Тст при увеличении количества некластеризованной воды. Фьюзеком установлено (31), что вода, сорбированная на синтетических волокнах и шелке при комнатной температуре и относительной [c.15]

Обычная пластификация приводит к снижению температуры стеклования полимера, высокотемпературная — к смещению в область более низких температур перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее. Чаще всего наблюдается смещение обоих переходов — как в низко-, так и з высокотемпературной областях. Следует отметить, что действие добавки зависит от физического состояния композиции. Одно и то же вещество может вести себя как пластификатор, если композиция находится в высокоэластическом состоянии, и как антипластификатор, если — в стеклообразном. Антипластификатор снижает температуру стеклования, но повышает модуль упругости и прочность полимерной системы. Причем такая аномалия наблюдается лишь при определенном содержании добавки в композиции. Антипластификатор, как правило, является полимером, схожим по структуре с основным полимером, не обладающим большей молекулярной массой, а возможно, и разветвленностью [c.75]

В ряде случаев для достижения заданного уровня эксплуатационных свойств полимеры пластифицируют эмпирически подобранными смесями пластификаторов. Изучение эффекта действия смесевьтх пластификаторов на поливинилхлорид, проведенное на примере а-(трихлорметил)-бензилкаприната и диоктилфталата [23] показало, что свойства пластифицированных систем на основе данных смесей пластификаторов не подчиняются правилу аддитивности и здесь часто проявляется ярко выраженный синергический эффект пластификации, оцениваемый, например, по снижению температуры стеклования полимера. [c.132]

В случае совместимости полимеров и пластифицирующего действия одного полимера по отношению к другому увеличение доли высокомолекулярного пластификатора в системе всегда приводит к линейному снижению смеси. Следовательно, можно утверждать, что в той части зависимости Гс от содержания полимерного пластификатора, т. е. в тех весовых или объемных соотношениях полимеров в смеси, при которых сохраняется линейное снижение температуры стеклования, осуществляется взаимное растворение или совместимость нолимеров. Это наглядно иллюстрируется, например, экспериментальными данными, приведенными на рис. 76, по пластификации ацетобутирата целлюлозы бу-тадиеннитрильным каучуком (СНК-40) [41]. Приведенная на этом рисунке кривая зависимости уменьшения Тс смеси от содержания в ней пластифицирующего полимерного компонента состоит из нескольких частей, характеризующих не только пластифицирующий эффект, но и состояние системы. Первый участок кривой (А — Б) соответствует той области сравнительно небольших концентраций пластификатора, в которой Тс ацетобутирата целлюлозы снижается строго пропорционально увеличению содержания каучука. В этой области концентраций образуется гомогенная система, т. е. молекулярный раствор каучука в ацетобути-рате целлюлозы. [c.288]

При внутрипачечной пластификации температура стеклования и модуль упругости монотонно снижаются в соответствии с правилами мольных и объемных долей (см. стр. 35 и 37). При межпачечной пластификации вначале наблюдается резкое снижение температуры стеклования и модуля упругости, но затем по мере увеличения концентрации пластификатора оба этих показателя остаются примерно [c.182]

Для внутрипачечной пластификации необходима полная совместимость полимера с пластификатором. При межпачечной пластификации, когда пластификатор распределяется между вторичными структурными образованиями (пачками полимера), термодинамическая совместимость полимера с пластификатором отсутствует и эффект достигается без снижения температуры стеклования 3. [c.195]

Псследование механизма пластификации показывает, что снижение температ5фы стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя. При действии же полярных растворителей на полярные полимеры температура стеклования снижается пропорционально не весовому количеству сорбированного растворителя, а числу его молекул, удерживаемых полимером, вне зависимости от формы и размеров молекул. Имеется линейная зависимость между длино11 молекулы и снижением температуры стеклования, т. е. в случае неполярных полимеров и неполярных растворителей снижение температуры стеклования полимера зависит не только от количества сорбированных молекул, но п от их размеров и формы. Очевидно, механизм действия пластификаторов значительно сложнее, чем это следует из предыд -щего объяснения. Пластификаторы, применяемые в современной технике, представляют вещества, молекула которых имеет сравнительно большое [c.25]

Использование смеси пластификаторов - один из частых приемов повышения эффективности пластификации. При этом удается добитьЬя более значительного снижения температур стеклования, расширяется предел совместимости пластификаторов с полимером [39]. Однако нахождение оптимального состава таких многокомпонентных композиций представляет собой серьезную проблему. В работе [61] предложено использовать метод симплекс-решетчатого планирования для оптимизации составов на основе полиэтилена и смеси двух жидких пластификаторов. Показано, что кинетику экссудации в таких системах можно аппроксимировать функцией типа у=ат >, где у и т-соот- [c.34]

Следовательно, с увеличением температуры пластификации эффективность действия пластификатора, выражающаяся в снижении Тс и Тт и температуры наступления высокоэластического состояния, возрастает. Факт снижения температур стеклования и текучести после их пластификации свидетельствует 1) о наличии в углях макромолекул линейного строения, 2) об осуществлении при обработке углей парообразными пластификаторами не только межпачечной, но и внутрипачечной пластификации, обеспечивающей образование нового тела из разрозненных зерен угля (формовки) [c.163]

Исходя из концепций о полимерной природе органического вещества угля и наличия в нем линейных и,разветвленных составляющих, следовало ожидать, что обработка угольной засы-пй парообразными продуктами некоторых органических веществ, обладающих высокой совместимостью с углем, и способность последнего пластифицироваться приведет к снижению температуры стеклования и текучести линейных и разветвленных полимерных составляющих угля и, следовательно, к переходу угольной засыпи в однородную пластическую массу. Это свойство полимерного угольного вещества было положено в основу разработанного нами способа получения формованных изделий методом пластификации угольной засыпи без наложения внешнего давления [6]. [c.166]

Во втором случае (межпачечная пластификация) имеют в виду распределение пластификатора среди вторичхгых структурных образований — пачек полимера. При таком типе п.ластификации от сутствует термодинамическая совместимость полимера с пластификатором, а необходимый эффект достигается без снижения температуры стеклования. [c.347]

Для выяснения эффекта пластификации полистирола производными бензола было проведено исследование пластифицирующего действия -этилбензола. Юбeppeйтep установил, что с увеличением содержания этилбензола температура стеклования полистирола снижается. Путем сопоставления снижения температуры стеклования полистирола, вызванного введением этилбензола и парафинового масла, установлено более сильное пластифицирующее действие этилбензола, что объясняется его способностью растворять полистирол (табл. 166). [c.379]

Температура стеклования зависит также от молекулярной неоднородности полимера. Увеличение степени молекулярной неоднородности понижает Тс и расширяет интервал Т -.-Ту в результате пластификации (см. 7.4) высокомолекулярных фракций полимера низкомолекулярными. Для ряда полимеров характерно так называемое смолообразное состояние, обусловленное образованием твердого раствора полимергомо-лов и изомеров друг в друге, снижением вследствие этого Ту и склонности к затвердеванию (например, фенолоформальдегидные олигомеры и другие смолы). Такие полимеры легко размягчаются и переходят в вязкотекучее состояние. [c.151]

Для снижения хрупкости эпоксидных композиций, компенсации разности в термических коэффициентах расширения, уменьшения сопротивления эпоксидных композиций растрескиванию, придания вибропоглощающих свойств, улучшения реологических характеристик, снижения вязкости применяются в основном ДБФ и ТКФ [248—252]. Как и в случае пластификации фенолоформальдегид-ных смол, зависимость температуры стеклования от содержания пластификатора носит экстремальный характер [250, 251], что необходимо учитывать при отработке пластифицированных эпоксидных композиций. Пластификация полиэфир-стирольных сйстем проводится довольно ограниченно [253, 254]. [c.168]

Из общих соображений, конечно, понятно, что процесс стеклования протекает менее резко по мере увеличения плотности сшивания, но этот эффект ранее, по-видимому, количественно не изучали. Если использовать правило Вундерлиха, основанное на предположении, что инкремент теплоемкости в расчете на бусинку постоянен [9], то средний размер бусинок должен увеличиваться с увеличением плотности сшивания смолы, так что при очень высоких степенях сшивания вклад бусинок , равный 11,3 Дж/(моль-град), становится пренебрежимо мал в пересчете на единицу массы. Однако общность этого полуэмиирического соотношения частично объясняется неопределенностью в отнесении инкремента теплоемкости к единице бусинок . Более строгая трактовка избыточной теплоемкости при переходе через температуру стеклования дана недавно в работе [10]. Путем включения параметров, характеризующих колебания решетки, в конфигурационно-энтропийную теорию стекол Гиббса-ДиМарцио было выведено выражение для скачка теплоемкости. Считается, что величина АСр складывается из трех слагаемых конформационный член, появляющийся в результате изменения формы молекул при стекловании конфигурационный член, учитывающий увеличение объема, и колебательный член, учитывающий изменение значений силовых констант с температурой. Значение К в уравнении (1), приведенное выше, трудно понять с этой точки зрения. Для экспериментов использовали специальную смолу с высокой, хотя и не 100%-ной степенью сшивания, и ожидали, что эта смола будет иметь низкие значения АСр. Величина скачка теплоемкости для воды точно не известна, но оцененное значение [35— 37Дж/(моль-град)] находится в нормальном интервале для веществ низкой молекулярной массы [11, 12]. В случае /С<С1 с помощью уравнения (1) легко показать, что снижение Гст в результате пластификации приблизительно пропорционально /С . Этот факт, вероятно, может объяснить необычайную эффективность воды как пластифицирующего агента, часто наблюдаемую для систем, которые содержат эпоксидную смолу с высокой степенью сшивания. В настоящее время проводится количественная оценка данных по теплоемкости, и об этом будет сообщено в следующей публикации. [c.476]