Полипропилен синдиотактический

Рис. 1. 2. Различные конформации полимерных цепей, а—изотактический полипропилен б —синдиотактический полипропилен.

Наилучшим по качеству полипропиленом является кристаллический полипропилен синдиотактической и изо-тактической структур. Такой полипропилен обладает более высокой плотностью, высокими температурой плавления и механической прочностью. [c.65]

Полимеры высших олефинов, имеюш,ие важное промышленное значение, сравнительно мало изучены методом ЯМР. Это объясняется главным образом тем, что в спектрах, снимаемых на низких частотах, сигналы протонов боковой цепи перекрывают сигналы протонов основной цепи. По-видимому, спектры, снятые на высоких частотах, окажутся более информативными, но в настоящее время их интерпретация ненадежна. На рис. 7.10 сравниваются спектры растворов изотактического (а) и атактического (б) полибутилена-1 в о-дихлорбензоле, снятые на частоте 220 МГц при 100 °С [37]. Как и можно было ожидать, спектр атактического полимера разрешен хуже, чем спектр изотактического, но различие между ними намного меньше, чем между спектрами соответствующих полипропиленов. В спектре атактического полимера (рис. 7.10,6) метильный пик в области 9т экранирован несколько меньше, и сигнал тт-триад отсутствует, что указывает на преимущественно синдиотактическую конфигурацию полимера. По-видимому, разница в химических сдвигах протонов /п-диад должна быть намного меньше, чем для полипропилена. Для дальнейших исследований может понадобиться применение специфически дейтерированных мономеров. [c.155]

В зависимости от способа полимеризации образуется полимер разного стереоизомерного состава. Структура полипропилена может быть нескольких типов (изотактическая, синдиотактическая, атактическая и стереоблочная). Различие между указанными струк-1урами молекулярной цепи обусловливается неодинаковым положением метильной группы у третичного атома углерода. Изотактический и синдиотактический полимеры имеют совершенно регулярно построенные цепи, располагающиеся вдоль винтовой оси (спирали). Структуру называют изотактической, если все метильные группы находятся по одну сторону от воображаемой плоскости главной цепи. Структура с регулярно чередующимся расположением метильных групп по разные стороны главной цепи называется синдиотактической, а структура со стерически нерегулярной последовательностью метпльных групп — атактической. Стереоизомеры различаются между собой по свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, стереоблокполимеры обнаруживают уже некоторую прочность, хотя и они обладают свойствами эластомеров. Изотактический полипропилен — вязкий продукт с высоким модулем упругости. Более подробно эти вопросы рассматриваются в гл. 4. [c.50]

Изотактические и синдиотактические полимеры объединяются под общим названием стереорегулярных полимеров. Кроме того, в полипропилене имеются участки цепи со стереоблочной, или атактической структурой, при которой фуппы СНз располагаются беспорядочно [c.414]

При исследовании [722] применимости метода ЯМР для определения содержания в полипропилене синдиотактических структур были получены результаты, недостаточно хорошо согласующиеся с данными, полученными другими методами, например методом денситометрии. Это, возможно, обусловлено тем, что по методу ЯМР синдиотактическая конфигурация метильных групп фиксируется даже при отсутствии блоков в полимерной цепи. Было проведено определение содержания синдиотактических групп в ряде полипропиленов. Спектры ЯМР образцов, растворенных в о-дихлорбензоле, регистрировались при 170°С на частоте 100 МГц. Спектры синдиотактических и изотактических образцов характеризуются параметрами, которые приведены на следующей странице (стр. 194). [c.193]

Катализаторы Циглера — Натта позволяют получать полипропилен, в котором метильные группы расположены упорядоченно по обеим сторонам полимерной цепи кроме того, можно получать полипропилен, в котором все метильные группы расположены по одну сторону от основной полимерной цепи. Первый представляет собой синдиотактический полимер, второй называют изотактическим. Все три типа полимеров представлены на рис. 8-7. [c.332]

Атактический аморфный и изотактический полипропилен имеют также различные инфракрасные спектры. На рис. 14 (см. стр. 52) приведены спектры изотактического, синдиотактического и атактического полипропилена [72]. [c.183]

Варьирование компонентов катализатора приводит к образованию разнообразных каталитических комплексов, которые позволяют синтезировать стереорегулярные полимеры различного строения, например изо- и синдиотактический полипропилен, [c.404]

Недавно Натта получил синдиотактический полипропилен, отличающийся еще более высокой температурой плавления (200° С) [84]. [c.187]

Получают полипропилен различного пространственного строения изотактический, синдиотактический и атактический, которые отличаются друг от друга мрюгими свойствами. [c.53]

Для интерпретации колебательных спектров полимеров необходимо знать спектральное повторяющееся звено цепи, т. е. такую единицу, из которой определенными операциями симметрии может быть построена вся макромолекула. Иногда такая единица совпадает с мономерным звеном цепи (изотактический полипропилен), в некоторых случаях она содержит два мономерных звена (синдиотактический полипропилен, полиакрилонитрил) либо включает лишь половину мономерного звена (полиэтилен). При анализе спектра следует учитывать, что число характеристических колебаний для данной химической группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа полимерной или неполимерной молекуле. Например, рассмотрим характеристические колебания группы —СНг—. В неполимерной молекуле СНгСЬ для группы СНг характерны три характеристических колебания два валентных в интервале 2940—2915 см и 2885— 2860 см и одно деформационное колебание в интервале 1480— 1460 см . В полимерной молекуле, содержащей группы СНа, следует ол<идать шесть характеристических колебаний удвоенное число указанных выше трех характеристических колебаний, поляризованных, однако, различным образом — параллельно и перпендикулярно оси цепи. [c.187]

В случае монозамещенных этиленов, например для пропилена (СНз—СН=СН2), полимеризация может приводить к нескольким типам продуктов, различающихся стереохимически. Полипропилен, в котором все метильные группы расположены по одну сторону от плоскости цепи, называется изотактическим. Если метильные группы в полипропилене расположены поочередно по обе стороны от плоскости цепи, то он называется синдиотактическим. Наконец, полипропилен со случайным расположением метильных групп называется атактическим. [c.126]

Изотактические и синдиотактические полимеры объединяются под общим названием шереорегулярных полимеров. Кроме того, в полипропилене имеются участки цепи со стереоблочной, или атактиче- [c.369]

Сопоставление механических свойств полимеров с их структурой показало, что большое влияние на прочность оказывают регулярность структуры и характер надмолекулярных образований. При получении полимеров из диенов на прочность влияет, например, соотношение и регулярность расположения в цепных молекулах звеньев, присоединенных в положениях 1,2 и 1,4. Для таких полимеров, как полипропилен, большое значение имеет расположение заместителей в основной цепи. Соотношение изотактической, синдиотактической и атактической фракций в полимере иногда оказывает даже более сильное влияние на прочность материала, чем изменение химического состава. Так, из изотактического полипропилена можно получать волокна, ха-рактеризующиеся разрушающим напряжением свыше 7UU МПа, в то время как атактический полипропилен вовсе не обладает волокнообразующими свойствами. [c.187]

Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или синдиотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности йб обе стороны от условной плоскости). Кроме того, в полипропилене содержатся участки с атактической (полипропилен с беспорядочным расположением боковых метильных групп) и стересблочной структурой (изотактический и атактический полипропилен). [c.32]

Изучение диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости и других физических свойств изотактических, синдио-тактических и атактических полимеров показало, что атактические полимеры весьма близки к синдиотактическим. Изотакти-ческие полистирол [83], поливинилциклогексан, полипропилен, в отличие от атактических полимеров, являются частично кристаллическими полимерами и для них характерны меньшие значения тангенса угла диэлектрических потерь в области максимума дипольно-сегментальных потерь и сдвиг максимума в сторону более высоких температур. Например, при частоте 1000 Гц у атактического полнвипилциклогексана бм акс — 0,004, 7 макс = = 403 К, у изотактического бмакс—0,001, 7макс = 448 К- Эти [c.98]

Синдиотактический полипропилен получаюг в среде полярных растворителей в присутствии тетрахлорида ваиадня и бутилалюмииийхлорида, однако го производство ограничено [c.148]

У полимеров, образующих ряд изомерных форм, способность кристаллизоваться во многих случаях тесно связана со стереорегулярностью молекулярных цепей. Было найдено, что в общем случае изотактические или синдиотактические изомеры кристаллизуются, тогда как атактические изомеры не кристаллизуются. К обычным полимерам, для которых выпол-няётся это правило, относятся полипропилен [92, 96], полистирол [100] и полиметилметакрилат [26, 128]. Тем не менее изредка наблюдается небольшая степень кристалличности у полимеров, считающихся атактическими, приготовляемых без применения стереоспецифических катализаторов. Это связано со следами стереорегулярностй, имеющимися, например, у поливинилхлорида [94], частично кристаллизующемся нри наличии синдиотактических последовательностей в преимущественно атактических цепях. [c.409]

Синдиотактический поли-(пропилен) (М/Л/=2/1) (спиральная модификация), синдиотактический полипропилен (/И/А/ = 2/1) (спиральная модификация) Поли-(имино (1,7-диоксигептаметилен)иминогепта. ети-лен], поли-(гептаметиленпимелинамид) Поли-(1,1-дифторэтилен) (модификация 2), поли-(1,1-диф-торэтилен) (модификация 2) [c.570]

Синдиотактический полипропилен может быть получен при полимеризации пропилена с гомогенным катализатором, состоящим из дибутпл-алюминийхлорида и четыреххлористого ванадия в полярных растворителях (анизол, фуран) при низких температурах —40 --78. [c.94]

Димбатом [144] пиролитическая газовая хроматография была успешно применена для онределения изотактичности и длины изотактических и синдиотактических блоков в полипропилене. Было использовано то обстоятельство, что при пиро.лизе полипропилена образуются соединения с асимметрическими углеродными атомами и что конфигурация этих соединений (стереоизомеров) должна быть различна в зависимости от того, из каких блоков они образованы (изо- или синдио-) или из стыков блоков. Выведены соответствующие формулы, позволяющие рассчитывать изотактичность (по продуктам пиролиза, содержащим два асимметрических углеродных атома) и длину изо- и синдиотактических блоков по соединениям, содержащим три асимметрических углеродных атома. Применяя гидрирование продуктов пиролиза и капиллярные колонки, удалось разделить соответствующие соединения. Метод обеспечивает несколько независимых способов расчета и не требует калибровки. [c.246]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Это свойство позволяет легко отделять нежелательные формы полипропилена от изотактической фракции. Промышленный полипропилен обычно содержит менее 10% полимера, растворимого в кипящем гептане. В зависимости от используемых катализатора и сокатализатора промышленный полипропилен может быть в основном высокомолекулярным изотактическим, атактическим и синдиотактическим или содержать различные количества стереоблоков — чередующихся сегментов изотактического, атактического и синдиотактического строения. [c.193]

В отличие от полиэтиленовых полипропиленовые волокна имеют важное значение в промышленности. Исходным сырьем для них служит полипропилен с преимущественно изотактиче-ской структурой, который получается полимеризацией пропилена при низких давлениях и температурах на катализаторах циглеровского типа в инертном углеводородном растворителе. Атактический полипропилен не обладает волокнообразующими Свойствами, а синдиотактический не производится в промышленности. Полимер с Т пл 165°С и молекулярным весом до 400 000 отфильтровывают от реакционной смеси, освобождают от остатков катализатора, добавляют антиоксидант, окрашивают (если это нужно) и подвергают формованию из расплава с последующим вытягиванием волокна. Существенно, чтобы тактичность полипропилена составляла около 90%. Ориентированное волокно может иметь высокую степень кристалличности — до 50—60%). Стремление свести к минимуму пространственное взаимодействие между метильными группами заставляет почти линейные молекулы полимера принимать форму спирали, в которой на каждый, виток приходится три мономерных звена, а скелетные связи С—С поочередно находятся в транс- и гош-по-ложениях (рис. 9.6). [c.334]

Изотактический полипропилен (ИПП) хорошо подходит для производства термостойкой, глянцевой пленки. ИПП имеет более высокую прочность и более высокую температуру плавления, чем у других полиолефинов. С помош ью быстрого охлаждения и/или применяя агенты, ускоряющие образование центров кристаллизации, можно добиться небольшого размера кристаллов и таким образом производить высокопрозрачную глянцевую пленку. Реологические свойства неидеальны для переработки экструзией с раздувом рукава, поэтому используется двухстадийная экструзия с раздувом. Синдиотактический полипропилен (СПП) становится все более доступным благодаря применению полимеризации на металлоценовом катализаторе. Из СПП полз ается более эластичная пленка, чем из ИПП. Полипропилены обладают множеством преимуществ перед полиэтиленами благодаря прочности, термостойкости, прозрачности и глянцевой поверхности. Материал особенно подходит для производства пленок с более длительным сроком службы [6]. [c.19]

Получение кристаллизующихся полимеров желательно, поскольку они имеют высокие темп-ры плавления и плохую растворимость. Это способствовало развитию исследований в области стереоспецифич. лолимериза-ции. В результате многие полиолефины были получены в виде С. п. Примечательно, что большинство синтетич. С. п. имеет изотактич. структуру. Исключение — синдиотактические полипропилен, полибутадиен и нек-рыё полярные полимеры, полученные свободнорадикальной полимеризацией при низких темп-рах. [c.257]

С помощью каталитической системы [УСЦ -Ь анизол -Ь А1К2С1] при низких температурах (—70° С) Натта получил синдиотактический полипропилен, отличающийся более высокой температурой плавления (200° С) [c.98]

Для синтеза полипропилена применяются каталитические системы, включающие наряду с Ti U также литий, натрий, бериллий или алюминийалкилы 3564 Полипропилен, полученный при использовании натрийалкилов, содержит большое количество стереоблочных фракций с изо- и синдиотактическими блоками и имеет температуру плавления —165°С. В зависимости от длины алкильных радикалов катализатора (от С до С ) выход полимера монотонно возрастает, а содержание стереоблочных фракций убывает. [c.296]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.332 , c.347 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.257 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.146 , c.147 , c.179 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.187 , c.188 ]

Физика макромолекул Том 3 (1984) -- [ c.0 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.0 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.510 , c.511 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология