Нитроны из диазосоединений

Ароматические и гетероциклические нитрозосоединения являются исходными продуктами для получения аминов, нитрозосоединений, диазосоединений, азометинов, нитронов, различных гетероциклов и др. [c.129]

Ц. (чаще наз. 1,3-диполярным Ц.) - присоединение к молекуле, содержащей кратную связь, 1,3-диполярных соед.- трехатомных компонентов (разл. комбинации атомов С, О, N), обладающих 4 я-электронами, с образованием 5-членных гетероциклов. В качестве 1,3-диполярных соед. используют диазосоединения, азвды, азоксисоединения либо малостабильные нитрилоксвды, нитриламины, нитроны и др., вводимые в р-цию в момент образования, напр. [c.373]

НИТРОНЫ RR =N(R )->0, N-окиси иминов (R,R, R — орг. радикалы). Твердые в-ва плохо раств. в неполярных р-рителях. Аром. Н. стабильны, алифатические часто образуют димеры при длит, хранении разлагаются. Слабые основания в безводной среде образуют с к-тами соли, в водных р-рах к-т распадаются на RR =0 в R"NHOH под действием УФ излучения изомеризуются в изонитроны восст. до М,Н-замещенных гидроксиламинов при действии окислителей распадаются на RR =0 и R"NO алкилируются с образованием четвертичных солей [RR =N(R )OR "] X чаще всего реагируют как 1,3-биполярные ионы с размыканием связи =N [напр., с H N образуют RR ( N)N(R )OH]. Получ. взаимод. альдегидов и кетонов с N-замещеЕНЫми производными гидроксиламина р-ция нитрозосоединений с диазосоединениями или с четвертичными солями пиридиния. [c.386]

Реакция диазосоединений с нитрозобензолом, вероятно, протекает аналогичным образом, хотя при этом в конечном итоге образуются другие продукты. Штаудингер и Мишер [66] установили, что диазофлуорен и дифенилдиазометан легко реагируют с нитрозобензолом при комнатной температуре, давая с высокими выходами соответствующие нитроны [c.287]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию пятичленных гетероциклов. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота и азиды, окиси нитрилов, нитроны. Хьюсген доказывает, что эти реакции идут как мономолекулярное присоединение через пятичлепное переходное состояние, причем присоединяющиеся молекулы должны быть способны к частичному сосредоточению (в резонансной структуре) положительного и отрицательного зарядов на крайних атомах триады, например [c.279]

По классификации Броуна диазосоставляющие являются реагентами с очень маленькой активностью и соответственно с большой селективностью. Это представление основано на том, что со слабыми нуклеофильными производными бензольного ряда, например с толуолом, диазосоединения вообще не реагируют, в то время как при действии более активных электрофильных частиц, например ионов нитрония (N0 , нитрование), замещение в толуоле происходит легко и гладко. При этом, несмотря на о/и-ориентирующее действие метильной группы, замещение в заметных количествах происходит во все три положения, в том числе и в мета. Производные бензола, в которых под влиянием соответствующих групп повышенная электронная [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология