Стивенса перегруппировка аммониевых илидов

Первый амин является продуктом перегруппировки Стивенса, а второй, несомненно, образуется в результате перегруппировки Соммле, при этом мигрирующая группа переходит в одно из ароматических колец. Механизм перегруппировки Соммле, вероятно, заключается в образовании аммониевого илида и последующей нуклеофильной атаке илидным атомом углерода ароматического кольца в о-положение (а не атома углерода, непосредственно связанного с азотом, как это имеет место в случае перегруппировки Стивенса). [c.292]

При перегруппировке Стивенса соли (2.560) первоначально обра--зуется аммониевый илид (2.563), причем илидный атом углерода атакует мигрирующую в данном случае бензильную группу. [c.180]

Открыто много других примеров перегруппировки Стивенса, включая некоторые уже упоминавшиеся в этой главе реакции, которые приводят вначале к непосредственному образованию аммониевых илидов [17—19, 72]. Реакции триметиланилиний-иона с фениллитием [82] и триметиламина с дегидробензолом [83], в результате которых образуется один и тот же продукт — М-метил-М-этиланилин, связаны с перегруппировкой Стивенса. Вавзонек и Экей [52] нашли, что диметил-(м-нитробензил) ам-монио-М-ацетиламин (XXI) также претерпевает перегруппировку Стивенса, причем в этом случае миграция происходит к атому азота. [c.291]

Виттиг и Фелетшин [19] выделили неочищенный желтый илид IX при обработке аммониевой соли фениллитием в эфире. При гидролизе этого илида образуется соответствующая гидроокись четвертичного аммония, а при взаимодействии илида с бромистоводородной кислотой вновь получается исходная аммониевая соль. Илид можно проалкилировать по флуоренильному атому углерода иодистым метилом или иодистым бензилом. Однако в отличие от илида I триметиламмонийфлуоренилид не реагирует ни с бензальдегидом, ни с бензофеноном и даже при пиролизе не подвергается перегруппировке Стивенса. Таким образом, флуоренилид IX в общем реагирует как обычный карбанион, причем аммониевая группа не играет какой-либо специфической роли, за исключением лишь некоторой стабилизации карбаниона за счет кулоновского взаимодействия. [c.274]

Своеобразные реакции, приводящие к уменьшению числа органических радикалов, связанных с сурьмой, происходят при взаимодействии соединений типа И43ЬХ с литийорганическими соединениями. Виттиг и Лейб [128] изучили поведение стибониевых солей в присутствии таких нуклеофилов, как фенил-анион. В этих условиях соответствующие аммониевые соли превращаются в неустойчивые илиды, которые далее перегруппировываются с изменением углеродного скелета (перегруппировка Стивенса). При действии эфирного раствора фениллития на бромистый диметилдибензилстибоний был [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология