Фенил-анион

Бензол — более сильная кислота, чем алкан, что следует из его способности вытеснять алкана из их солей эго, естественно, означает, что фенил-анион СдНа является более слабым основанием, чгл алкил-анион [c.1028]

Аналогично ацетилен — более сильная кислота, чем бензол, а ацетилид-ион является более слабым основанием, чем фенил-анион. [c.1028]

Пиридин находится в таком же отношении к алифатическим аминам, как фенил-анион по отношению к алкил-аниону. Пара электронов, обусловливающая основность пиридина, занимает зр -орбиталь она удерживается прочнее и менее доступна для обобществления с протоном кислоты, чем пара электронов в алифатическом амине, занимающая 5р -орбиталь. [c.1028]

В случае фениллития [23] интерпретация величин химических сдвигов не совсем ясна, хотя несомненно, что эти сдвиги отражают существование карбаниона. При переходе от фенил-аниона к бензолу наблюдаются в основном те же изменения, что и при переходе от пиридина к протонированному пиридину (см. предыдущий раздел). В частности, изменения химических сдвигов составляют — 12,9, 2,4 и 3,1 м. д. для а-, р- и у-ато-мов углерода соответственно. Сигнал атома С-1 (функциональный центр) смещен на 43,2 м. д. в более слабое поле по сравнению с сигналом бензола. [c.175]

Ионизация грет-бутилового спирта и флуорена под действием амид-иона (реакции 1—2), а также ионизация дифениламина под действием трифенил-аниона (реакция 3) могут быть проведены в жидком аммиаке или в простом эфире [89], а переход протона от метильной группы толуола к фенил-аниону фенилнатрия может быть осуществлен в углеводородных растворителях [90]. [c.114]

Эта реакция, вероятно, включает первоначальную циклизацию с последующим освобождением протона и фенил-аниона. Отщеп- [c.232]

Для переходного состояния перегруппировки можно написать несколько неклассических структур в зависимости от того, предполагается ли, что мигрирует фенониевый ион или фенил-анион. [c.289]

При инициировании реакции металлическим калием другим побочным продуктом является бензол, который, по-видимому, образуется в результате восстановления промежуточного фе-нильного радикала при его взаимодействии с сольватированным электроном с последующим протонированием возникающего фенил-аниона [реакция (18)] [c.25]

БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39]

Объясните, почему фенил-анион пе способен делокализовать свой отрпцательный заряд по ] ольт1,у [c.109]

Фенил-анион Ацетил-анион Этанаминил-анион или [c.235]

Реакция, по-видимому, идет через стадию присоединения дроксид-аниона к карбонильному атому углерода и последую-дего расщепления углерод-углеродной связи, которое сопровож- ается образованием фенил-аниона [c.296]

Взаимодействие алкил- и арил-анионов с катионами щелочных металлов, имеющее частично ковалентный характер, оказывает значительное влияние на химию карбанионов. Фенилнатрий может быть растворен в ТГФ в присутствии соединений типа 34, в этом растворе его реакционная способность соответствует участию в реакции фенил-аниона. Направление термической деструкции фенилазоформиата калия, Ph—N=N- 02K, меняется под действием 34, так что образуется фенил-анион, который отщепляет протон от растворителя (ТГФ) или присоединяется к С02 и эфирам [294]. [c.423]

Пентафенилфосфор [9] имеет бипирамидальную структуру в твердом состоянии. Молекула обладает низкой симметрией вследствие того, что фенильные группы расположены под углом друг к другу и, как и в случае PF5 и РСЬ (см. табл. 16), аксиальные связи длиннее экваториальных (1,987 и 1,850 А соответственно). Интересно отметить, что фенил анион является высокоосновным и поэтому мог бы образовывать прочные связи [c.64]

Отщепление фенил-аниона от такого промежуточного соединения согласуется со значительно более ранними наблюдениями Фентона и Ингольда [128] по гидролизу фосфониевых солей. Предполагается, что бензол образуется из фенил-аниона, когда последний переводит диметилдифенилфосфониевую соль в илид. К сожалению, авторы не пытались выделить окись фосфина, образующуюся при реакции Виттига. При этом должна получаться окись метилдифенилфосфина, а не окись трифенилфосфина. [c.66]

В качестве примера рассмотрим хинолин (рис. 7.2), За стандарт принята энергия переходного состояния для у-замеще-ния " (4), т. е. для самого у-замещения разность Е (4) — — г =0 при любых значениях электроотрицательного параметра к. Из рис. 7.2 видно, что при всех /г<1,5 реакция должна идти по положению 4, но для более электроотрицательных нуклеофилов несколько предпочтительнее замещение по а-положению. Полагают [431], что электроотрицательность анионных центров в нуклеофилах следующая димсил-анион (Л = —0,5),. амид-ион (/г= - -1,5) фенил-анион (Н= +2,0), т. е. в первом случае реакция должна протекать по положению 4, а для анионов НаМ и РЬ —по положению 2. Подобные расчеты выполнены для многих других гетероциклов, включая их катись ны [430]. [c.235]

Доказательства того, что реакция идет именно по этой схеме, а не путем, например, присоединения аниона ОН к кетонному карбонилу с последующий перемещением фенил-аниона, получены при работе с фенилглиоксалем, меченным в кетогруппе [262, 263]. [c.370]

Фениллитий был предметом детальных ЯМР-исследований [29—31]. В противоположность алкиллитиевым соединениям, в которых протоны, связанные с а-углеродными атомами, резонируют в более сильном поле, орго-протоны фениллития обнаруживают сдвиг в слабом поле. Поскольку для фенил-аниона существует только одна валентная структура с низкой энергией, следует ожидать, что протоны в орго-положении к литию будут испытывать сравнительно большой диамагнитный сдвиг, определяемый индуктивным эффектом. Тот же эффект, хотя и в меньшей степени, будет иметь место и для мета- и пара-протонов. И действительно, мета- и гаара-протоны резонируют в более сильном поле, однако, как уже было отмечено, резонанс ортопротонов сдвинут в сторону слабого поля. Полагают, что этот эффект дезэкранирования определяется парамагнитным вкладом в химический сдвиг [29—31]. Как было отмечено ранее, этот вклад проявляется из-за смешивания основного состояния с низ-колежащими возбужденными состояниями под действием приложенного магнитного поля. В соответствии с ожидаемым частично ковалентным характером связи углерод—литий было высказано предположение, что возбужденное состояние является гс -состоянием [29—31]. [c.301]

Интерпретация данных ЯМР-исследования фениллития, как и других литийорганических соединений, затрудняется тем, что эти соединения, по-видимому, склонны агрегировать в растворах [32]. Поскольку структура агрегатов в растворе неизвестна, трудно однозначно оценить ее влияние на химический сдвиг. Еще более сомнительно недавнее предположение Лэдда и Паркера [66] о том, что фениллитий в диэтиловом эфире существует в виде мономеров. Исходя из температурной зависимости спектров ЯМР- Е эквимолярной смеси фенил- и ге-толиллития, они сделали вывод, что в растворе преобладает мономерная, а не димерная форма. Однако по аналогии со спектральными свойствами пиридина [29, 30] был сделан вывод о том, что связь углерод—литий в фениллитии имеет в значительной степени ионный характер. Другими словами, соответствующие спектры надо отнести за счет фенил-анионов. Более того, ионный характер связи литий—углерод, по-видимому, ослабляется в мета- и пара-заме-щенных фениллитиях [31]. [c.302]

Своеобразные реакции, приводящие к уменьшению числа органических радикалов, связанных с сурьмой, происходят при взаимодействии соединений типа И43ЬХ с литийорганическими соединениями. Виттиг и Лейб [128] изучили поведение стибониевых солей в присутствии таких нуклеофилов, как фенил-анион. В этих условиях соответствующие аммониевые соли превращаются в неустойчивые илиды, которые далее перегруппировываются с изменением углеродного скелета (перегруппировка Стивенса). При действии эфирного раствора фениллития на бромистый диметилдибензилстибоний был [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология