Бром холестанол

Ацетат 6а-бром-7-кето-5а-холестанола-Зр 236 [c.443]

Ацетат бр-бром-7-кето-5а-холестанола-Зр 236 [c.443]

И аксиальным тозилатами (ср. стр. 107). Анхимерное содействие, по-видимому, лежит в основе различного поведения 2р-бром-холестанола-За(тракс-диаксиального) и 2а-бромхолестанола-ЗР(т/7аис-диэкваториального) в реакциях с хлористым тионилом [c.134]

Хенбест и Джексон [158] применили апротонные растворители для введения галогеноидных ионов в стероиды в положение Сз и С17. Так, из rt-толуолсульфоната Зр-холестанола и нуклеофильных реагентов ( N , N7, Вг , С1 , СНзСОО ) в N-метилпирролидоне, метил-этилкетоне, ДМФА и ДМСО получены За-замещенные холестаны с выходом выше 70%. Изомерный Зсс-тозилат замещается труднее, однако выход Зр-замещенных холестанов может достигать 50%. При этом пространственная перегруппировка у затруднена, и из тозилата тестостерона получены 17а-азидо-, бром-, хлор- и фтор-производные. Во всех случаях выходы намного вьш1е, чем в протонных растворителях обычно отдают предпочтение N-метилпирроли- [c.39]

Метод, при помощи которого была установлена конфигурация этих бромкетонов, заключается в следующем. Восстановление 2-бромхоле-станона I боргидридом натрия приводит к образованию смеси бромгидринов II и III. Эти вещества были хроматографически разделены и каждое из них было прогидрировано над Pd в спиртовой щелочи с целью замены брома на водород. Из одного бромгидрина П был получен известный холестанол-За, а из другого бромгидрина III — изомерный 3(3-ол, и таким образом была установлена конфигурация у углерода 3. При кипячении со спиртовой щелочью бромгидрин II превратился в кетон, а бромгидрин III в оксид. Превращение 11 в кетон должно являться следствием гракс-элиминирования НВг с образованием енольной формы кетона, и так как отщепляющийся водород занимает Зр-положе-ние, бром должен находиться в 2а-положении, как это изображено формулой 11. Образование оксида из бромгидрина 111 означает, что в этом случае ЗаН находится в г(ИС-положении к брому и поэтому не отщепляется, а гидроксил и бром занимают транс-положение, как это и изображено в формуле 111. Аналогичным образом была установлена конфигурация бромгидрина IV. [c.480]

То же Ацетат ба-бром-7-кето-5а-.холестанол а-3(3 Ацетат бр-бром-7-кето-6а-холе-станола-Зр — 137 [c.425]

Холестен-5 Зр-бром-6-нитро-Холестанол-Зр-он-6 5а,7а-дибром-- 3-ацетат [c.391]

Вицинальные диаксиальные галогенгидрины стероидов в согласии с антикопланарным расположением всех четырех их центров, участвующих в реакции, легче образуют эпоксиды, чем их диэкваториальные изомеры [163] . Отсюда для За-бром-5а-холестано-ла-2р (90) и 2а-бром-5а-холестанола-3р (91) время, необходимое для превращения их в стандартных щелочных условиях на 70% в 2р,Зр-эпокси-5а-холестан (92), составляет менее 30 сек для (90) и 75 час для (91). г ыс-Галогенгидрины, у которых неизбежно одна [c.352]

Карджилл [11] применял для разделения стеринов как адсорбционную, так и распределительную ТСХ на силикагеле. Для адсорбционной хроматографии он использовал смеси бензол— этилацетат (2 1 и 19 1), для распределительной хроматографии— гептан в сочетании с 2-фенокси- или 2-метоксиэтанолом (неподвижная фаза, применяемая в виде 15 %-ного раствора в ацетоне), метанол и такие неподвижные фазы, как жидкий, парафин (0,5 %-ный раствор в эфире) или ундекан (15 %-ный раствор в петролейном эфире, 40—60°С). С ундеканом в качестве неподвижной фазы применялась также смесь метанол— эфир (49 1). Бромирование для отделения холестерина от холестанола проводилось посредством добавления растворенного в хлороформе брома непосредственно к нанесенной пробе. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология